Главная --> Справочник терминов


Дегидрирование соединения Дегидрирование первичных спиртов при помощи хромовой кислоты проводят при 0—100° С. Выходы альдегидов составляют 40 — 60%. Побочными продуктами являются главным образом карбововые кислоты л сложные эфиры, Наиболее подходящей оказалась окислительная смесь, которую приготовляют из 1 моль KgCr-jOj, 2. 5 молъ HsSOe и 300 г водь! (смесь Бекмана), и к этой смеси по каплям зрил&вают спирт. Для того чтобы защитить альдегид от дальнейшего окисления, через реакционную массу пропускают азот или С0г и регулируют охлаждение так, чтобы спирт конденсировался, проходя через небольшой обратный холодильник. Выделяющийся альдегид лучше всего улавливать в хорошо охлаждаемых ловушках. Процесс ведут с избытком хромовой кислоты; реакция протекает по уравнению:

6.3.2. Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений

6.3.2. Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений 21

1. ДЕГИДРИРОВАНИЕ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ

2. Дегидрирование первичных спиртов.. 11

Дегидрирование первичных алифатических спиртов вследствие их доступности имеют особенно большое препаративное значение при получении соотиетотиующих альдегидов. Замечательно, что, хоти альдегиды мало устойчины к сильным окислителям, эта реакция приводит к хорошим результатам при применении такого сильного окислителя, как хромовая смесь,

(1). Окисление или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэ-ру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Вёрлею [см. ниже: реакции альдегидов и кетонов, реакция (11)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия, например:

(5). Окисление или дегидрирование первичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (5)] и альдегидов [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (16)].

ляется каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов:

ляется каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов:

Дегидрирование первичных и вторичных спиртов прово-(ят, пропуская их над раскаленной медной проволокой или 1едно-серебряным катализатором при 400- 500 °С, что приводит, оответственно, к образованию альдегидов и кетонов:

Дегидрирование соединения (5) до (6) проведено при кипячении с избытком Д. в бензоле в течение 72 час (Дауд 171).

Дегидрирование. На последней стадии полного синтеза алкалоида спорыньи <й-изосетоклавина (2) осуществляют дегидрирование соединения (1) с выходом 36°/о действием М.д.а. в хлороформе при 25° [4].

Дегидрирование соединения X может происходить в результате обычного дегидрирующего действия цинка; заслуживает внимания происходящее при этом восстановление карбоксильной группы.

Применение метода синтеза альдегидов по Гаттерману к 6-оксикумарану (X) приводит к альдегиду (XI), который был превращен в кумарин' (дигидро-псорален) (Х1а) конденсацией с циануксусной кислотой с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Дегидрирование соединения Х1а дает псорален (I). Строение альдегида (XI) было установлено восстановлением 6-окси-5-метилкумарана (XVI), идентичного образцу, приготовленному в соответствии со схемой XII -> XVI.

Дегидрирование соединения X может происходить в результате обычного дегидрирующего действия цинка; заслуживает внимания происходящее при этом восстановление карбоксильной группы.

Применение метода синтеза альдегидов по Гаттерману к 6-оксикумарану (X) приводит к альдегиду (XI), который был превращен в кумарин' (дигидро-псорален) (Х1а) конденсацией с циануксусной кислотой с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Дегидрирование соединения Х1а дает псорален (I). Строение альдегида (XI) было установлено восстановлением 6-окси-5-метилкумарана (XVI), идентичного образцу, приготовленному в соответствии со схемой XII -> XVI.

Дегидрирование соединения (5) до (6) проведено при кипячении с избытком Д. в бензоле в течение 72 час (Дауд 171).

Дегидрирование. На последней стадии полного синтеза алкалоида спорыньи <й-изосетоклавина (2) осуществляют дегидрирование соединения (1) с выходом 36°/о действием М.д.а. в хлороформе при 25° [4].

Наиболее полно изучен состав монотерпеноидов красной морской водоросли Chondrococcus homemanni, произрастающей у берегов Гавайских островов [49]. Кроме известного галогеномирцена (4-14), найден ряд новых гало-терпеноидов (4-57)-(4-63). Авторы [49] предполагают, что выделенные ранее дигаломирцены (4-6)-(4-15) являются предшественниками новых соединений (4-57)-(4-63). Например, дегалогенирование in vivo соединения (4-63) приводит к галомирцену (4-8), и аналогично, дехлорирование и дегидрирование соединения (4-57) приводит к галомирценам (4-9) и (4-11). Новый галотер-

Прямое дегидрирование соединения XVI приводит к 4-окси-азулену (XXI) [5],




Дальнейшего изложения Диапазоне напряжений Диазометан реагирует Диазотированного бензидина Диеновыми углеводородами Дифференциальные уравнения Дифференциальное уравнение Диффузионно пароструйные Диффузного отражения

-
Яндекс.Метрика