Главная --> Справочник терминов


Дегидрирование углеводородов 18-21. Перегруппировка тритил-М-галогеноаминов и гидроксиламинов (перегруппировка Штиглица) 19-5. Дегидрирование вторичных аминов

Дегидрирование вторичных спиртов до кетонов происходит аналогично тол что описанному методу синтеза альдегидов; применяются те же окислители и та же 1 ника работы. Реакции протекают обычно болос гладко, так как образующиеся ке более устойчивы к действию избытка окислителя, чей альдегиды.

Мягкое, не затрагивающее "структуры дегидрирование вторичных спиртов до кетонов может быть также осуществлено с помощью N-бромацетамида. Этог способ

Хорошие результаты дает каталитическое дегидрирование вторичных спиртов в паровой фауе на катализаторах, подобных применяемым для дегидрирования первичных спиртов, В этом случае реакция протекает еще легче, так как из кетонов образуется меньше побочных продуктов. Хард и сотр. [3381 получили из циклогексанола с 60%-ним выходом циклогексапон при помощи меднохромового катализатора Ад-кинса [338]. Возможно также дегидрирование вторичных спиртов в жидкой фазе. ТС качестве катализатора наряду с другими можно использовать никель Ренея. Окисление целесообразно проводить в присутствии акцептора водорода, например цикло-гексанона. Для проведения реакции кратковременно нагревают смесь спирта, растворителя, катализатора и акцептора водорода [339].

Высокий выход продукта и простота конструкции основных аппаратов позволяют отнести жидкофаанпе дегидрирование вторичных спиртов к технически перспективным методам получении ацетона и других кетоноп.

[Дегидрирование вторичных спиртов можно осуществить при применении катализаторов: металлов (Ag, Cu, Zn, Ni, Со и т. п.), окислов металлов (окислы Си, Mn, Fe, Ni, Со, V и т. д.), смесей металлов (Си — Ag, Ag— Bi и т. п.), смесей окислов (Cr2Os — MnO2, ZnO— Сг2О3, 8пО„ — Сг„О3 и т. д.) и металлических сплавов (сплав А1 — Ni, Си — А1 — Zn).

— — по Чугаепу 645 Дегидрирование вторичных спирта;!

Хорошие результаты дает каталитическое дегидрирование вторичных спиртов в паровой фазе на тех же катализаторах В этом случае реакция протекает с лучшими выходами, так как из кетонов образуется меньше побочных продуктов

Диспропорционирование. Клейдерер и Корнфельд [45] показали, что никель Ренея W-2 в присутствии акцептора водорода (циклогек-санон) катализирует дегидрирование вторичных спиртов. Холестерин при кипячении с 2 ч. катализатора п циклогексанона в толуоле

Хорошие результаты дает каталитическое дегидрирование вторичных спиртов в паровой фазе на тех же катализаторах В этом случае реакция протекает с лучшими выходами, так как из кетонов образуется меньше побочных продуктов

Диспропорционирование. Клейдерер и Корнфельд [45] показали, что никель Ренея W-2 в присутствии акцептора водорода (циклогек-санон) катализирует дегидрирование вторичных спиртов. Холестерин при кипячении с 2 ч. катализатора п циклогексанона в толуоле

Дегидрирование углеводородов вследствие эндотермичности процессов требует интенсивного подвода тепла. Это в значительной степени и определяет их технологическое оформление. Так, в циклических процессах применяют твердый инертный разбавитель-теплоноситель. Использование такого теплоносителя позволяет аккумулировать тепло, выделяющееся при регенерации катализатора, и затем использовать его при дегидрировании. При дегидрировании олефиновых и алкилароматических углеводородов в качестве теплоподводящего агента используют водяной пар. Поскольку катализаторы дегидрирования представляют собой пори-

15. Цайлингольд А. Л., Туров В. С., Баснер М. Е. и др. В кн.: Окислительное дегидрирование углеводородов. Баку, 1970, с. 63.

29. Алиев Ф. В., Тер-Саркисов Б. Г., Алиев В. С. В кн.: Окислительное дегидрирование углеводородов. Баку, 1970, с. 43.

40. Левин В. А., Вернова Т. П., Туктарова Л. С. и др. В кн.: Окислительное дегидрирование углеводородов. Баку, 1970, с. 53.

45. Никандров А. П. В кн.: Окислительное дегидрирование углеводородов, Баку, 1970, с, 31.

Алхазов Т. Г., Лисовский А. Е. Окислительное дегидрирование углеводородов. М.: Химия, 1980. 240 с. ' ,

2. Дегидрирование углеводородов^

/ В настоящее время основным методом производства водорода AL& нефтеперерабатывающих заводах является паровая каталитическая конверсия углеводородов. Метод технологически и аппара-турно хорошо разработан и является пока экономически наиболее эффективным. Другой метод, также хорошо разработанный, но требующий более высоких эксплуатационных затрат и капитальных вложений, — паро-кислородная газификация нефтяных остатков. Водород в процессах частичного дегидрирования (каталитический риформинг бензина,/каталитическое дегидрирование бутана с получением бутилена и дегидрирование бутилена с получением бутадиена, пиролиз этана), является хотя и ценным, но побочным продуктом. Особенно значительны ресурсы водорода, полученного на НПЗ в процессе каталитического риформинга бензина.

Отщепление водорода (дегидрирование углеводородов). В при-

ных процессов. Использование математических моделей обычно позволяет существенно совершенствовать технологию, добиваться максимально возможной производительности реактора, достигать значительной экономической эффективности. Начиная с 70-х годов все вновь проектируемые процессы синтеза мономеров СК. (дегидрирование углеводородов и др.) не принимаются к реализации без предварительного их математического моделирования. Это способствует сокращению сроков ввода в действие запроектированных технологических мощностей.

Несмотря на высокий выход бутадиена за один проход (до 70 %), одностадийное дегидрирование углеводородов в присутствии иода и других галогенов пока не нашло промышленной реализации как за рубежом, так и в нашей стране из-за присущих этому процессу значительных технологических недостатков (иодистоводо-родная коррозия, потеря дорогостоящего и дефицитного иода и др.). Экономичность процесса дегидрирования с иодом зависит от эффективности способа регенерации иода, поскольку даже небольшие его потери делают производство нерентабельным.




Диангидрида пиромеллитовой Диапазоне температур Диазониевых соединений Диазотируют раствором Диенового компонента Дифференциальных уравнений Диффракции электронов Дальнейшей эксплуатации Дифракция электронов

-