Главная --> Справочник терминов


Дестиллат извлекают отгоняют с водяным паром, Дестиллат экстрагируют эфиром и сушат эфирный раствор кусочками твердого едкого натра. Высушенный эфирный раствор переливают в перегонную колбу, отгоняют эфир на водяной бане, заменяют водяной холодильник воздушным и, нагревая колбу небольшим пламенем горелки, ие-регоняют хинолин.

Получение мононигрокрезолов нитрованием т-крезола. Раствор 140 г да-крезола в 140 г ледяной уксусной кислоты, охлаждеиый до —5°, медленно приливают к смеси 200 г азотиой кислоты <уд. в. 1,5) и 400 г ледяной уксусной кислоты, охлажденной до —15°. Прибавление производится в течение приблизительно 1М: час., причем необходимо следить, чтобы температура смеси не поднималась выше —1°. Затем .реакционную смесь выливают на 1,5 кг льда, после чего смешивают еще с 1 кг воды. При этом выделяется красноватая жидкая масса, которая через 12 час. затвердевает. Продукт отсасывают и промывают водой. Фильтрат .и промывные воды извлекают эфиром, эфирную вытяжку присоединяют к полученному твердому -продукту и подвергают перегонке с водяным парсьм. Таким образом удается разделить смесь на летучие и нелетучие нитрокреаолы, находящиеся в продукте реакции примерно в равных количествах. 'Из дестил-лата при охлаждении выделяется кристаллический -4-нитро-яг-жрезол, плавящийся при 56°. После отделения 4-нитрокрезола дестиллат экстрагируют эфиром для получения изомерного 2-нитро-те-крезола, образующегося в небольшом количестве. В колбе для- перегонки1 остается 6-нитро-«и-крезол, который очищают через натриевую соль. 6-Нитрокрезол кристаллизуется из теплой воды в еиае белых игл с темп. пл. 129°10в.

Восстановление сорбинового альдегида в сорбиловый спирт. Смесь 25 г неочищенного сорбинового альдегида, 4—5 г изо'пропилата алюминия и 50 г безводного И'Золропилового спирта нагревают на масляной бане, причем образующийся ацетон медленно отгоняется. Объем жидкости в колбе все время поддерживают на [постоянном уровне непрерывным добавлением изо-пропилового спирта. После того как отгонка ацетона закончится и находящийся в парах термометр .покажет приблизительно 83°, отгоняют еще около 25 см3 жидкости, а остаток перегоняют с водяным паро,м. Дестиллат экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат и фракционируют. Выход сорбило-вого спирта CHsCH: СНСИ : СНСНгОН, кипящего при 70—80° при 12 мм, равен, примерно, 19 г25.

Смесь 4,2 г уретана и 50 г 2°/0-ной серной кислоты перегоняют с паром, дестиллат экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат с сернокислым натрием. При перегонке получают 1 г (56°/0) фенил-уксусного альдегида: т. кип. 81—82°/12лгл. Если выделять альдегид из дестиллата в виде кристаллического бензоилгидразона путем обработки бензгидразидом, то выход возрастает до 98°/0.

п-Фтор анизол. Круглодонную колбу на 500 мл соединяют широкой трубкой через холодильник с охлаждаемой колбой Вюрца -на 250 мл, которая служит приемником и отвод которой соединен с тягой или описанной выше ловушкой. В реакционную колбу помещают сухой борфторид л-мстоксифенил/щазония (54 г) и проводят разложение, как описало выше. Небольшое количество продукта из приемника возвращают в реакционную колбу и перегоняют смесь с паром. Дестиллат экстрагируют 100 мл эфира, экстракт промывают 50 мл 10-процентного раствора едкого натра, затем водой и сушат лад хлористым кальцием. После удаления эфира <на водяной бане полученное вещество ки-пит при 156-157°; выход около 16 г (52%). "

Л1-Фторнитробензол. Прибор состоит из колбы на 250 мл, соединенной согнутой широкой трубкой через водя,ной холодильник с приемником, представляющим собой такую же колбу на 250 мл. Отвод от приемника выведен под тягу или соединен с описанной выше ловушкой. В реакционную колбу помещают 13 г борфторида .м-нитрофенилдааяония, тщательно перемешанного с 36 е чистого сухого песка (сернокислого бария или фтористого натрия), и осторожно натрспают смесь до начала разложения. Для завершения реакции колбу необходимо время от времени подогревать. Продукт, полученный (при четырехкратном повторении описанной операции, соединяют, помещают в литровую колбу и подвергают перегонке с паром. Дестиллат экстрагируют 100 мл эфира; эфирную вытяжку промывают 25 мл 5-процентного раствора едкого натра, затем водой (два раза по 25 мл) и сушат над безводным поташом. После удаления эфира вещество перегоняют в вакууме при 53—54" и 1—2 мм; выход 16 г (54%). Можно проводить разложение борфторида порциями до 25 г, хотя иногда при увеличении этого количества выходы уменьшаются.

В 1-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную эффективной мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода газа и термометром (примечания 1 и 2), помещают 102 г (118 мл, 0,85 моля) мезитилена («Синт.орг. прел.», сб. 1, стр. 242), 147 г (1,25 моля) цианистого цинка (примечание 3) и 400 мл тетра-хлорэтана (примечание 4). Трубку для ввода газа соединяют с источником хлористого водорода (примечание 5) и перемешивают смесь при комнатной температуре, одновременно пропуская через нее быстрый ток сухого хлористого водорода до тех пор, пока цианистый цинк не разложится; обычно это занимает 3 часа. Затем колбу -погружают в баню со льдом, трубку для ввода газа удаляют и к смеси прибавляют при очень энергичном перемешивании 293 г (2,2 моля) тщательно измельченного безводного хлористого алюминия (примечания 6 и 7). После этого баню со льдом отставляют и возобновляют пропускание хлористого водорода в тече-йлйе всего остального периода реакции. Теплота реакции достаточна для того, чтобы смесь медленно разогревалась; через 1 час температура ее повышается примерно до 70Э. Температуру поддерживают при 67—72° в течение еще 2,5 часа. Охлажденную смесь разлагают, осторожно выливая ее при перемешивании от руки в 4-литровый сосуд, до половины заполненный колотым льдом, к которому добавлено 100 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь оставляют на ночь; затем ее переносят в 3-литровую кругло-донную колбу и кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. Слой органического вещества отделяют, а водный слой экстрагируют один раз 50 мл тетрахлорэтана. Соединенные вместе растворы вещества в тетрахлорэтане промывают 150 мл 10%-ного раствора соды и перегоняют с водяным паром. Первые 800—900 мл дестиллата собирают отдельно для регенерирования растворителя (примечания 8 и 9); вторую порцию собирают до тех пор, пока в приемник не перестанут переходить маслянистые капли (примечание 10). Этот дестиллат экстрагируют 500 мл бензола, растворитель отгоняют на паровой бане и остаток перегоняют из специальной колбы Клайзсна емкостью 250 мл (стр. 68). При 118—121° (16 мм) после отделения небольшого головного погона перегоняется альдегид мезитиленкарбоновой кислоты. Выход составляет 95—102 г (75—81% теоретич.; примечания 11 и 12).

6. 5-Метилфурфурол может быть получен по несколько видоизмененному методу, который ведет к более быстрым, но несколько худшим результатам *. Раствор 800 г сахарозы в 1 л горячей воды медленно приливают к кипящему раствору 500 г кристаллического хлористого олова и 2 кг хлористого натрия в 4 л 12%-ной серной кислоты, находящемуся в 12-Литровой колбе. Альдегид отгоняется по мере его образования, дестиллат подщелачивают содой и подвергают перегонке с паром. Этот второй дестиллат экстрагируют бензолом и бензольную вытяжку после отгонки бензола перегоняют под уменьшенным давлением. Выход 27—35 г (10—13% теоретич.).

В видоизмененную колбу Клайзена емкостью 500 мл помещают 250 г (4 мол.) муравьинокислого аммония (примечание 1), 150 г (1,25 мол.) ацетофенона (примечание 2) и несколько кусочков неглазурованной тарелки. Колбу снабжают пробкой, через которую проходит термометр, доходящий почти до дна, а ее боковой отвод присоединяют к небольшому обращенному вниз холодильнику. Колбу нагревают на небольшом пламени, смесь сперва расплавляется, образуя при этом 2 слоя, и начинается перегонка. При 150— 155° смесь становится однородной и начинается реакция, причем имеет место некоторое вспенивание. Нагревание продолжают в случае нужды более медленно, пока температура не достигнет 185°. В течение около трех часов отгоняются вода, ацетофенон и углекислый аммоний; процесс не требует тщательного наблюдения. При 185° нагревание прекращают, верхлий слой ацетофенона отделяют от остальной части дестиллата и без предварительной сушки вливают его обратно в реакционную колбу. После этого смесь нагревают 3 часа при 180—185*. Дестиллат экстрагируют 25—30 мл бензола, чтобы извлечь ацетофенон (примечание 3), а водную часть выливают.

Дестиллат экстрагируют 5 раз бензолом порциями по 50 мл, бензольный раствор тщательно сушат измельченным в порошок едким натром и перегоняют (примечание 5). Большая часть амина переходит при 184—186°, однако для большинства целей достаточно чистой является более широкая фракция 180—190° (примечание 6). Выход этой фракции составляет 80—88 г. Если соединить вместе головную бензольную фракцию и остаток от перегонки, экстрагировать их разбавленной кислотой и выделить вновь амин так, как это указано выше, можно получить еще 10—12 г продукта (примечание 7), так что суммарный выход составляет 90—100 г (60—66% теоретич., считая на взятый в реакцию ацетофенон; примечание 8).

м-Нитростирол, В двугорлую колб\ емкостью 250 мл, снабженную термометром с делениями до 250° и воздушным холодильником, помещают 30 г (0,155 моля) .м-нитрокоричнон кислоты, 2 г меди в порошке и 60 мл сухого хинолина (примечание 3). Реакционную смесь нагревают горелкой Бунзена до 185—195°, в результате чего непрерывно выделяется углекислый газ. Через 2 — 3 часа (примечание 4) реакционную смесь охлажД'ЮТ и выливают в смесь 75 мл концентрированной соляной кислоты н 175 г льда. Для выделения .и-нитростирола смесь подвергают перегонке с водяным паром, причем собирают около 1 л дестиллата. Водный дестиллат экстрагируют тремя порциями хлороформа по 50 мл, которые соединяют вместе н сушат над безводным сернокислым натрием. Затем колбу Клайзена емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, нагревают на паровой бане и приливают в нее по каплям профильтрованный хлороформеиный раствор. Нагревание продолжают до тех пор, пока не отогнан весь растворитель. Затем остаток перегоняют при давлении н 3—5 мм. После отгонки небольшого головного погона, количество которого не превышает 1 г (примечание 5), переходит лл-нитростирол в виде желтой жидкости. Выход составляет 13--14 г (55—59% теоретик); т. кип. 90—96° (3,5 мм); п^ 1,5836; п'% 1,5800—1,5802 (примечания 6 и 7),

Получение "1-бромпропялфенилового эфира. Опиртовый раствор фенолята натрия с 3—4-кратиым против теории количеством триметилендибро-мнда кипятят с обратным холодильником, шока реакция не закончится. Растворитель отгоняют, а остаток .перегоняют с водяньгм паром. Дестиллат извлекают эфиром, эфирный раствор промывают разбавленной щелочью для удаления непрореагирозгвши-о фенола, после чего подвергают фракционированной перегонке. Y-Бромпропилфениловый эфир перегоняется щ,ря 246—256°, а в колбе остается соответственный дифениловый эфир с тема. пл. 61° 1в.

Получение салицилового альдегида и р-оксибензальдегида. К раствору 60 г едкого натра в 100 см3 воды, находящемуся в литровой колбе <: обрат.* ным холодильником и мешалкой, прибавляют 30 г фенола. Смесь нагре-; вают на водяной бане до 50—60° и при 'Перемешивании постепенно прибавляют 45 г хлороформа. По прибавлении хлороформа смесь кипятят в те* чение получаса. Затем отгоняют неироре агаров а вший хлороформ, а остаток, сильно подкисляют соляной кислотой и (подвергают перегонке с водяным паром. При этом (перегоняется фенол и салициловый альдегид. Дестиллат извлекают эфиром и для отделения альдегида эфирную вытяжку взбалтывают с насыщенным раствором бисульфита натрия. Выпавшее IB осадок кристаллическое бисульфитное соединение отфильтровывают, промывают* эфиром и затем небольшим количеством спирта для удаления фенола. Альдегид выделяют нагреванием очищенного бисульфитното соединения с разбавленной серной кислотой; раствор экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат безводным сернокислым натрием и фракционируют. Получают около 6 г бесцветной жидкости, кипящей при 196°.

В нагретый до 150°—160° фенол (94 гр.) пропускают эквивалентное количество хлора (71 гр.); при этом выделяется хлористый водород. Продукт реакции подвергают перегонке, а отгон очищают от небольшого количества примесей следующим образом: прибавляют раствор едкого натра (10 гр.), связывающего примеси о-хлорфенола, затем отгоняют чистый о-хлорфенол с помощью водяного пара. Водный дестиллат извлекают эфиром, высушивают эфирную вытяжку; отгоняют эфир на водяной бане, а остаток очищают дробной перегонкой :).

Окисление 9, 10-яиоксистеариновой кислоты [115]. Применение в качестве растворители водного этилового спирта. Раствор G г иоднокжлого калия в ЗШ мл 1,0 N серной кислоты при '2(Т быстро прибащттот к нагретому до 40° раствору 8 к 9, 1 0- диок си стеариновой кислоты (т. и л. 132°) в 400 мл спирта. Черен 10 мин-, прозрачный раствор охлаждают до 15" и разбавляют водой до полного растворения выпавшего в осадок сернокислого калия. После извлечения эфиром получают маслообразный продукт окисления, который подвергают перегонке с паром. Дестиллат извлекают эфиром и получают 3,2 г (89%) чистого пеларгоионого альдегида в виде бесцветной маслянистой жидкости с т. кип. 76— 77°/11 мм.

Затем колбу соединяют с холодильником для перегонки с перегретым паром и снабжают капельной воронкой для подачи воды в середину колбы. В качестве приемника служит 3-литровая кругло-донная колба, непосредственно соединенная с холодильником, который ведет от перегонной колбы, а также со вторым холодильником, который стоит вертикально («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 461). Температуру масляной бани повышают до 160°, а затем в колбу пропускают перегретый пар с температурой 220—250°. Постепенно температуру масляной бани повышают до 200°. Если масса чересчур пенится, добавляют несколько капель воды из капельной воронки, причем следят за тем, чтобы вода не попала на горячие стеклянные стенки (примечание 1). Перегонку с паром ведут до тех пор, пока не перегонится весь диметилпиррол. На это требуется 1—2 часа, причем количество дестиллата достигает 2,5—Зл. Дестиллат извлекают один раз 200 мл эфира и три раза порциями по 100 мл эфира и вытяжки сушат 2 часа 20 г безводного поташа. Эфир отгоняют из видоизмененной колбы Клайзена на 100 мл с 15-см дефлегматором, причем раствор добавляют постепенно из капельной воронки. После удаления эфира остаток перегоняют и собирают фракцию 160—165°. Выход 27—30 г (57—63% теоретич.; примечания 2 и 3).

Получение салицилового альдегида из фенола и хлороформа. К смеси 25 г фенола с раствором 80 г едкого натра в 80 CMS воды, находящейся в колбе, запертой обратным холодильником, постепенно прибавляют СО г хлороформа. Реакция идет с выделением тепла; когда температура внутри колбы повысится до 70°, смесь охлаждают таким образом, чтобы телшература все время держалась в пределах 65—70°. Под конец течение реакции замедляется, и тогда для поддержания температуры колбу погружают в горячую воду. Процесс заканчивается приблизительно через IVa—2 часа с момента начала прибавления хлороформа. Избыток хлороформа отгоняют с паром, оранжевую щелочную жидкость подкисляют разбавленной серной кислотой и подвергают перегонке с паром до тех пор, пока не перестанут переходить маслянистые капли. Дестиллат извлекают эфиром, эфир отгоняют и остаток, состоящий из смеси альдегида и фенола, взбалтывают с двойным объемом продажного

псрегонкг с вздяным паром. В течение получаса омыление заканчивается, и весь бензальдегид отгоняется. Дестиллат извлекают офиром, эфир отгоняют и альдегид фракционируют. Выход 10,5 г чистого бензальдегида т. с. почти количественный.

При фитохимия t ческом восстановлен !ин ацетофенона отделение метилфенилкар-бинола от неиз:иенив*пшегося кетона достигается комбинированной обработкой продукта реакции кислы<ым сернистокислым натрием и фенилгидразгаюм. По окончании брожения летучие ве steu*ecrBa отгоняют с водяным паром, дестиллат извлекают эфиром и эфирную вытяя'яжку долго взбал-шивают с много раз возобновляемым крепким раствором кислого о сернистокислого на"трия. Затем эфирный раствор промывают 10%-ной содой, суша"»31" свежепрокаленнымм сернокислым натрием и отгоняют главную массу эфира. 6статоь)°к обрабатывают феннилгидразином, как это описано выше, благодаря чему удаляю"готся последние следлы ацетофенона и после фракционирования получается вполне чцчистый метилфенилкхарбинол.

Получение t-бромпропидфеиилового эфира. Спиртовый раствор фенолята матрия с 3—4-кратиым против теории количеством триметилендибро-мнда кипятят с обратным холодильником, пока реакция не закончится. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют с водяным паром. Дестиллат извлекают эфиром, эфирный раствор промывают разбавленной щелочью для удаления непрореагировавшего фенола, после чего подвергают фракционированной перегонке. 7-Бромпропилфениловый эфир перегоняется при 246—256°, а в колбе остается соответственный дифениловый эфир с темп. пл. 61° ".

Получение 7-бромпропилфенилового эфира. Спиртовый раствор фенолята натрия с 3—4-кратиым против теории количеством триметилендибро-мнда кипятят с обратным холодильником, пока реакция не закончится. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют с водяным паром. Дестиллат извлекают эфиром, эфирный раствор промывают разбавленной щелочью Д-тя удаления непрореагировавшего фенола, после чего подвергают фракционированной перегонке. 7-Бромпропилфениловый эфир перегоняется при 246—256°, а в колбе остается соответственный дифениловый эфир с темп. пл. 61°".




Дифференциальных уравнений Диффракции электронов Дальнейшей эксплуатации Дифракция электронов Дифракционного максимума Дихлоргидрин глицерина Дальнейшего повышения Дикарбоновыми кислотами Диметилсульфата примечание

-
Яндекс.Метрика