|
|
|
Главная --> Справочник терминов Детального рассмотрения ных реакций, для детального ознакомления с которыми следует обратиться к оригиналу: Окуривание лимонных и апельсинных деревьев синильной кислотой было введено в Калифорнии Coquillett'oM в 1886 г., применявшим гор-шечный'метод. Окуривание жидкой синильной кислотой было применено-в 1917 году, и в 1920 году вытеснило старый метод. Для детального ознакомления с практикой окуривания в Калифорнии можно рекомендовать следующие работы: Woglum и Me. Donnel, Bulletin 90 Bureau of Entomology [1912}: R.S. Woglum «Fumigation of Citrus Plants with Hydrocyanic Acid.» Bulletin 907 U. S. Dept. of Agriculture (1920); H. y, Quayle. Fumigation with liquid Hydrocyanic Acid Bulletin 308, University of California Experiment Station [1919]. Способы получения аминов — неисчерпаемая тема. Методы, приведенные в настоящей главе, дают общее представление об этой области. Для более детального ознакомления с этим вопросом можно рекомендовать монографию Губен-Вейля [1]; менее подробное^ обсуждение можно найти и в других источниках [2—4]. Для общей теоретической проработки соответствующих синтетических методов студентам рекомендуются книги [1—6]. Кроме того, в прописях даются, ссылки на более узкие обзоры, посвященные данному классу соединений или типу реакций, а также ссылки на оригинальные статьи. Многие из приведенных в книге веществ являются потенциально таутомерными, т. с. они в принципе могут существовать в нескольких изомерных молекулярных структурах. В книге приведены структуры, в которых соединения находятся в обычных условиях (конденсированная фаза или раствор). Для более детального ознакомления с вопросами таутомерии гетероциклических соединений отсылаем читателя к обзорам [13—15]. Для детального ознакомления с особенностями получения малофтори- Соединениям ряда пирролидина уделено лишь полстраницы. Для детального ознакомления с химией пиррола следует рекомендовать монографию Г. Фишера и Г. Орта «Химия пиррола» (ОНТИ, Ленинград, 1937).—Прим. ред. Для детального ознакомления с примерами этой реакции ср. [1]. Так как этиловый эфир ацетиламиноциануксусной кислоты вполне доступен и сравнительно недорог, этот метод приемлем для синтезов в небольших лабораторных масштабах. Не ясно, имеет ли способ нитрозирования и восстановления этилцианацетата [122] преимущество перед нитрозированием и восстановлением уже полученных пиримидинов. Изучение конденсации этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты с другими реагентами, а именно с тиомочевиной, алкилтиомочевинами, 1,3-диметилмочевиной и формамиди-ном, показало широкие возможности применения этого реагента в синтезе пуринов. Аминогруппа, необходимая в положении 5 пиримидинового кольца, может быть получена восстановлением 5-нитрогруппы [100, 123—131] или 5-бензолазогруппы [115, 131—135], введенных в пиримидиновый цикл путем сочетания с солями диазония. Для более детального ознакомления с этими реакциями автор отсылает читателя к недавно опубликованным обзорам 1136, 137]. Соединениям ряда пирролидина уделено лишь полстраницы. Для детального ознакомления с химией пиррола следует рекомендовать монографию Г. Фишера и Г. Орта «Химия пиррола» (ОНТИ, Ленинград, 1937).—Прим. ред. Для детального ознакомления с примерами этой реакции ср. [1]. Так как этиловый эфир ацетиламиноциануксусной кислоты вполне доступен и сравнительно недорог, этот метод приемлем для синтезов в небольших лабораторных масштабах. Не ясно, имеет ли способ нитрозирования и восстановления этилцианацетата [122] преимущество перед нитрозированием и восстановлением уже полученных пиримидинов. Изучение конденсации этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты с другими реагентами, а именно с тиомочевиной, алкилтиомочевинами, 1,3-диметилмочевиной и формамиди-ном, показало широкие возможности применения этого реагента в синтезе пуринов. Аминогруппа, необходимая в положении 5 пиримидинового кольца, может быть получена восстановлением 5-нитрогруппы [100, 123—131] или 5-бензолазогруппы [115, 131—135], введенных в пиримидиновый цикл путем сочетания с солями диазония. Для более детального ознакомления с этими реакциями автор отсылает читателя к недавно опубликованным обзорам 1136, 137]. Подробное обсуждение многочисленных и разнообразных реакций диазоалканов выходит за пределы этой книги. В случае необходимости детального рассмотрения и использования реакций таких соединений читатель может обратиться к обзорам 6'52. Будут рассмотрены более новые и интересные реакции. Следует обратить внимание на нуклеофильный характер диазоалканов и на некоторые другие особенности. Понимание этих свойств поможет объяснить большинство реакций. Для детального рассмотрения системы следует остановиться на факторах, которые должны соответствовать предъявляемым требованиям. Электрофильная атака протекает легче при наличии алкильных заместителей в пироновом цикле, особенно благоприятно присутствие гидроксильной группы в положении 4. Однако в отсутствие такой активации электрофильное замещение идет лишь в жестких условиях, и вопрос о том, происходит ли присоединение или замещение, требует детального рассмотрения, как, например, в случае бромирования (схема 4). Хотя конечный продукт (22) соответствует электрофильному замещению, на самом деле он образуется через промежуточный дибромид (21), являющийся продуктом электрофильного присоединения. легированных сталей на большинстве установок нерентабельно, но заслуживает детального рассмотрения возможность облицовки основных аппаратов резиной (гуммирование) и применения для регенерации раствора облицованных деревянных резервуаров. Оценивая место отдельных разделов химии углеводов во всей проблеме, следует подчеркнуть особое значение химии кснссахаридсв. Естественно, что свойства олигомеров и полимеров определяются прежде всего свойствами мономерных звеньев. Поэтому в углеводах изучение химического поведения, зависимости между структурой и физическими, химическими и биологическими свойствами и способов изменения этих свойств путем изменения структуры прежде всего связано с развитием химии моносахаридов. Химия моносахаридов является фундаментом для исследования свойств более высокомолекулярных углеводов, а потому этот раздел химии углеводов имеет основополагающее значение и заслуживает наиболее детального рассмотрения в любой монографии, посвященной химии углеводов. " Реакция иодметилата хинолина с водным раствором цианистого калия существенно отличается от реакций конденсации, упомянутых выше, и требует более детального рассмотрения. Кауфман и сотрудники [741] убедитёльнр показали, что нитрильная группа входит в положение 4 хинолинового цикла. Реакция иодметилата хинолина с водным раствором цианистого калия существенно отличается от реакций конденсации, упомянутых выше, и требует более детального рассмотрения. Кауфман и сотрудники [741] убедительна показали, что нитрильная группа входит в положение 4 хинолинового цикла. Зависимость количества адсорбированного полимера от его молекулярного веса требует детального рассмотрения, так как на основании этих данных можно делать предположение о строении адсорбированного слоя, числе центров адсорбции и энергии связи на одну Механизм диэлектрической релаксации в твердых телах одним из первых рассмотрел Дебай. Он предположил, что молекулярные диполи, находящиеся в постоянном электрическом поле, могут находиться в первом приближении в двух положениях: параллельно или антипараллельно полю. Если поле отсутствует, то оба эти положения эквивалентны и им соответствуют одинаковые потенциальные энергии. На зависимости потенциальной энергии диполя от угла поворота имеется два одинаковых минимума, разделенных между собой максимумом (потенциальным барьером), высота которого относительно минимума и будет определять вероятность перехода диполя из одного положения в другое (поворот на 180°). При наложении электрического поля энергии диполей, расположенных по обе стороны потенциального барьера, изменяются. Диполи, параллельные полю, будут иметь меньшую потенциальную энергию (рис. 46), диполи, расположенные антипараллельно полю, будут иметь минимум потенциальной энергии, расположенный несколько выше. В этом случае вероятности переходов из положения 1 в положение 2 не будут совпадать. Диполи будут совершать колебания с частотой VQ около своего положения равновесия и переход из одного положения в другое будет связан с возможностью их поворота. Из детального рассмотрения процесса перехода через потенциальный барьер следует, что время диэлектрической релаксации зависит от температуры в соответствии с уравнением типа (5.41). Этот вопрос был подробно изучен Фрёлихом [4—10]'. Необходимо отметить, что процессы перегруппировки звеньев, определяющие скорость установления упругой деформации, и цепей, определяющие скорость установления стационарного режима, идут с различными скоростями. Период релаксации в случае перегруппировки звеньев зависит от энергии взаимодействия звеньев, в то время как период релаксации в случае перегруппировки цепей зависит от суммы, энергии взаимодействия всех звеньев цепи. Поэтому упругие процессы развиваются немного быстрее процессов вязкого течения. Поскольку, как указано выше, оба процесса зависят в конечном счете от расположения и энергии взаимодействия звеньев, то очевидно, что для более детального рассмотрения этих процессов необходимо ввести более конкретные представления о структуре высокополимеров. Однако, как следует из детального рассмотрения [6], классификация перехода только по форме кривой плавления по меньшей мере затруднительна. Всегда существует вполне определенная возможность, что область перехода заметно сузится при дополнительном отжиге или при осуществлении режима очень медленного нагрева. Вполне вероятно также и то, что при сужении температурного интервала, в котором ведутся измерения, произойдет больший подъем теплоемкости. Поэтому описание процесса и классификация перехода на основе поверхностного анализа кривой плавления в равной мере затруднительны и произвольны. Естественно, что требуется более детальное изучение плавления, включающее исследование влияния конкретных условий кристаллизации и последующего отжига на температуру фазового перехода.  Динамическая прочность Динамических характеристик Динамических механических Динамической вязкостью Динамическом равновесии Дальнейшего рассмотрения Дипольным взаимодействием Диполярных апротонных Диспергирования технического |
- |
Навигация