Главная --> Справочник терминов


Детонационной стойкости Практически невозможно получить детальную информацию о структурных, энергетических и стереохимических параметрах, характеризующих все состояния, через которые проходит химическая реакция, — уж слишком много таких состояний. Тем не менее часто удается собрать достаточное количество данных, свидетельствующих о том, что один из теоретически возможных механизмов несовместим с экспериментальными результатами, или показать, что один из нескольких возможных механизмов более вероятен по сравнению с другими.

В данной главе мы, конечно, не имели возможности сколько-нибудь полно обсудить все те методы, которые составляют основу тактики современного органического синтеза. Однако мы надеемся, что даже на основании рассмотренного материала читатель смог получить представление об основных идеях, используемых при разработке методов, приспособленных для решения различных синтетических задач, равно как и о богатстве арсенала тех синтетических инструментов, которые уже имеются в распоряжении химика-синтетика. Более детальную информацию повеем затронутым проблемам читатель может получить, ознакомившись с цитированными в этой главе обзорными работами, а также монографиями, такими, как, например, Larock R.C. «Comprehensive Organic Transformations» [19a] и Smil M. B. «Organic Synthesis» [29a].

Практически невозможно получить детальную информацию о структурных, энергетических и стереохимических параметрам, характеризующих все состояния, через которые проходит химическая реакция, — уж слишком много таких состояний. Тем не менее часто удается собрать достаточное количество данных, свидетельствующих о том, что один из теоретически возможных механизмов несовместим с экспериментальными результатами, или показать, что один из нескольких возможных механизмов более вероятен по сравнению с другими.

В данной главе мы, конечно, не имели возможности сколько-нибудь полно обсудить все те методы, которые составляют основу тактики современного органического синтеза. Однако мы надеемся, что даже на основании рассмотренного материала читатель смог получить представление об основных идеях, используемых при разработке методов, приспособленных для решения различных синтетических задач, равно как и о богатстве арсенала тех синтетических инструментов, которые уже имеются в распоряжении химика-синтетика. Более детальную информацию по всем затронутым проблемам читатель может получить, ознакомившись с цитированными в этой главе обзорными работами, а также монографиями, такими, как, например, Larock R.C. «Comprehensive Organic Transformations» [19a] и Smit M. B. «Organic Synthesis» [29a].

С помощью методов спектроскопии ЯМР 'Н, 2Н и 13С показано также наличие градиента гибкости [11,18]; преимуществом этого метода перед методом ЭПР, основанным на применении парамагнитных зондов, является то, что измеряются параметры самих фос-фолипидных молекул. Так, методом спектроскопии ЯМР 13С показано, что скорость молекулярного движения возрастает по направлению от углеродных атомов глицерина к терминальным метиль-ным группам алкильных цепей. Более детальную информацию о движении цепей можно получить с помощью спектроскопии ЯМР 2Н, применяя дейтерированные в разных положениях алкильных цепей фосфолипиды; показано, что конформации двух алкильных цепей различны ([13], см. также рис. 25.3.2) и что появление единственной цис-двойной связи в одной из алкильных цепей приводит к возникновению локальной жесткости вблизи этой связи, но увеличивает, как ни странно, общую подвижность обеих цепей [19].

этого строят в возможно большем чи'сле близко лежащих точек касательные к интегральной кривой и определяют их наклон. Полученные таким образом значения тр дают соответствующую дифференциальную функцию распределения. Точка перегиба интегральной кривой соответствует максимуму дифференциальной функции распределения. Чем уже фракция, т. е. чем больше число фракций, тем более детальную информацию можно получить при фракционировании. Дифференциальная кривая распределения показыва-

В данной главе мы, конечно, не имели возможности сколько-нибудь полно обсудить все те методы, которые составляют основу тактики современного органического синтеза. Однако мы надеемся, что даже на основании рассмотренного материала читатель смог получить представление об основных идеях, используемых при разработке методов, приспособленных для решения различных синтетических задач, равно как и о богатстве арсенала тех синтетических инструментов, которые уже имеются в распоряжении химика-синтетика. Более детальную информацию по всем затронутым проблемам читатель может получить, ознакомившись с цитированными в этой главе обзорными работами, а также монографиями, такими, как, например, Larock R.C. «Comprehensive Organic Transformations» [19a] и Smit M. B. «Organic Synthesis» [29a].

Методы ДСК и ТМА Дают детальную информацию о хеморео--логии процесса отверждения. Преимущества метода ТМА в срав--нении с диэлектрическими 13] или механическими динамическими [5] измерениями, а также методом крутильных колебаний нити [4, 8] следующие:

Совместное применение методов ДСК и ТМА к двум родственным полиимидным адгезивным системам дает новую детальную информацию относительно хемореологических превращений, связанных с реакциями имидизации полиамидокислот. На ход реакции оказывает заметное влияние как атмосферная влажность, так и непосредственный контакт пленки с водой. У иссле-

Большинство исследований биологических жидких кристаллов относится к клеточным мембранам и водно-липидным системам (природным и искусственным). Водно-липидные системы являются интересными моделями для изучения различных клеточных механизмов (ионная проницаемость, поток воды, электрическое сопротивление и емкость и т. д.). Исследования стимулируются также важностью дифильных липидов для различных отраслей промышленности, таких,-как производство мыл, косметики, фармацевтических средств и продуктов питания. Многочисленные книги и обзорные статьи содержат детальную информацию по химии, фазовым диаграммам, дифференциальному термическому анализу, инфракрасной спектроскопии, магнитному резонансу и рентгено-структурному анализу. Представляется необходимым обсудить здесь вопросы жидкокристалличности в приложении к клеточным мембранам и их физиологии.

Таким образом, существует реальный метод, позволяющий оценить значение Т^л, избегая трудностей, связанных с прямыми измерениями. Величины Т1„, полученные для гомополимеров [73, 74] и сополимеров [82], удовлетворительно согласуются с результатами других опытов и теоретических расчетов. Однако, к сожалению, предлагаемая линейная экстраполяция не имеет твердой теоретической основы. Следовательно, из измерений такого рода, помимо факта конечности размеров, нельзя получить никакую иную детальную информацию о внутренней и поверхностной структуре кристаллитов.

в блоке, — исключительно сложная задача. В то же время, если ограничиться исследованием спектра структур на уровне структурных элементов того или иного размера, то в этом случае можно получить детальную информацию о строении таких элементов. Разумеется, размеры наблюдаемых структурных элементов будут определяться длиной волны выбранного излучения.

До последнего времени газовые бензины широко использовались как компоненты высококачественных автомобильных бензинов. В связи с повышением требований к детонационной стойкости бензинов в зарубежной практике применение газового бензина в качестве компонентов премиальных сортов бензина с каждым годом уменьшается.

При изомеризации гексановой фракции получается несколько изомеров, имеющих близкие точки кипения, но в значительной степени отличающиеся друг от друга по детонационной стойкости. Разделение продуктов реакции в этом случае представляет значительные трудности.

Основным назначением каталитического риформинга до настоящего времени остается повышение детонационной стойкости моторных топлив, однако не меньшее значение имеет и применение этого процесса для производства индивидуальных ароматических углеводородов — главным образом бензола, толуола и ксилолов, являющихся наряду с непредельными углеводородами важным сырьем для получения многих химических продуктов, в том числе и полимерных материалов.

Платформинг. Плат-форминг можно отнести к современным процессам производства ароматических углеводородов из нефтяного сырья. Процесс применяется как для повышения детонационной стойкости бензинов, так и получения ароматических углеводородов. Установки платформинга за последние 10 лет получили большое распространение. Особенностью установок этого типа является возможность переработки сырья, состав которого

крекинга нормального бутана (обычно с дистиллятом) для-производства олефиновых газов совместно с ароматикой в качестве дополнительного полупродукта (в частности, толуол используется для повышения детонационной стойкости всех видов бензина как прямой перегонки, так и из крекингового сырья, а также для производства широкого ассортимента ароматических химикатов и производных пластмасс, волокна и т. п.) (табл. 56).

До последнего времени газовые бензины широко использовались как компоненты высококачественных автомобильных бензинов. В связи с повышением требований к детонационной стойкости бензинов в зарубежной практике применение газового бензина в качестве компонентов премиальных сортов бензина с каждым годом уменьшается.

При изомеризации гексановой фракции получается несколько изомеров, имеющих близкие точки кипения, но в значительной степени отличающиеся друг от друга по детонационной стойкости. Разделение продуктов реакции в этом случае представляет значительные трудности.

Основным назначением каталитического риформинга до настоящего времени остается повышение детонационной стойкости моторных топлив, однако не меньшее значение имеет и применение этого процесса для производства индивидуальных ароматических углеводородов — главным образом бензола, толуола и ксилолов, являющихся наряду с непредельными углеводородами важным сырьем для получения многих химических продуктов, в том числе и полимерных материалов.

Платформинг. Плат-форминг можно отнести к современным процессам производства ароматических углеводородов из нефтяного сырья. Процесс применяется как для повышения детонационной стойкости бензинов, так и получения ароматических углеводородов. Установки цлатформинга за послед-пне 10 лет получили большое распространение. Особенностью установок этого типа является возможность переработки сырья, состав которого

Повышение детонационной стойкости топлива для двигателей внутреннего сгорания можно добиться, добавляя к нему антидетонаторы. К ним относятся тетраэтилсвинец (ТЭС) Pb(C2Hs)4 и еще более эффективный — марганецорганическое соединение типа С5Н5Мп(СО)5, не обладающее, в противоположность ТЭС, токсичным действием. Применение этих детонаторов позволяет получать топливо с октановым числом до 135.

Одним из путей повышения детонационной стойкости топлива для двигателей с зажиганием от искры является применение антидетонаторов. Антидетонаторы — это вещества, которые добавляют к бензинам (не более 0,5%) для улучшения антидетонационных свойств. Достаточно эффективным антидетонатором являлся тетраэтилсвинец (ТЭС) РЬ(С2Н5)4, который в данное время запрещен к использованию.




Динамические механические Динамических испытаниях Динамической поляризации Динамического равновесия Динитрила азоизомасляной Дипольных взаимодействий Дипольного взаимодействия Диполярного присоединения Дальнейшего восстановления

-
Яндекс.Метрика