Главная --> Справочник терминов


Диэлектрическая постоянная 1.1. Синтез диэфирных пластификаторов..• 7

1.1.5. Специальные методы получения диэфирных пластификаторов . . И

В качестве пластификаторов могут применяться органические соединения самых различных классов. Однако наибольшее промышленное применение в качестве пластификаторов полимеров нашли сложные эфиры — производные органических кислот (ди-эфирные пластификаторы) и ортофосфорной кислоты (фосфорсодержащие пластификаторы), а также сложные полиэфиры (полиэфирные пластификаторы). Объем промышленного производства диэфирных пластификаторов (соединений с двумя сложно-эфирными группами в молекуле) составляет 85—90% от общего объема их производства.

1.1. СИНТЕЗ ДИЭФИРНЫХ ПЛАСТИФИКАТОРОВ

При выделении в качестве побочного продукта хлористого водорода необходимо использование коррозионностойкой аппаратуры, а также применение довольно сложной системы улавливания этого газообразного соединения. Кроме того, возникает проблема утилизации образовавшегося хлористого водорода (обычно в виде разбавленной соляной кислоты). Из-за этих трудностей данный метод практически не используется для производства крупнотоннажных диэфирных пластификаторов.

1.1.5. Специальные методы получения диэфирных пластификаторов

В патентной и журнальной литературе содержится информация о ряде, методов синтеза, которые могут представить интерес для получения диэфирных пластификаторов [9, 21—28].

В производстве диэфирных пластификаторов (в основном для синтеза полиэфирных пластификаторов) используются гликоли: этилен-, диэтилен- и триэтиленгликоли, 1,2-пропиленгликоль, неопентилгликоль [45, 53—56]. Гликоли в промышленности получают оксиэтилированием этиленгликоля [45]. Гидратация пропи-леноксида дает 1,2-пропиленгликоль; конденсация изомасляного альдегида с формальдегидом — неопентилгликоль.

Из циклических с п и р т о в при производстве диэфирных пластификаторов употребляется циклогексиловый [5] и бензи-ловый спирты [16, 39], а при производстве фосфорсодержащих — фенол [28], и алкилфенолы (крезол, ксиленолы, изопропил-фенол, я-изобутилфенол) [5, 28]. Одним из главных источников. получения смеси крезолов и ксиленолов является коксохимическая смола или газойли нефтепереработки. Основным промышленным методом получения дикрезольной и ксиленольной смеси 'синтетическим путем является окисление толуола или ксилола. При любом способе производства изомерный состав крезолов и ксилено-. лов существенно зависит от природы исходного топлива или спосо-. ба синтеза. Наиболее реакционноспособными для реакции этерифи-кации являются мета-изомер, затем пара- и орго-изомеры, однако орго-изомеры, особенно о-крезол, наиболее токсичны. Поэтому для производства пластификаторов фосфатного типа применяют три-крезолы с минимальным (до 3%) содержанием орго-изомера или дикрезолы (смесь мета- и «ара-изомеров).

Процессы этерификации и переэтерификации обычно проводятся в присутствии катализаторов. Практическое применение для: производства диэфирных пластификаторов находят кислые катализаторы— серная кислота, я-толуолсульфокислота и бензолсуль-фокислота [59—62] и амфотерные катализаторы — гидроксид алюминия и тетрабутоксититан [63, 64]. Иногда процесс проводят беа катализатора [65, 66]. Полиэфирные пластификаторы синтезируют полипереэтерификацией в присутствии ацетата цинка, «-дибу-тилоловодикаприлата или тетрабутоксититана в смеси с активированным углем [67, 68] и конденсационной теломеризацией в присутствии кислых катализаторов или соединений титана [69]. При получении триарилфосфатов используют катализаторы хлорид магния и хлорид алюминия [59, 70, 71]; триалкилфосфаты можно получать в отсутствие катализатора [74, 75] или в присутствии соединений титана [72, 73].

В настоящее -время в промышленном масштабе реализованы три технологические схемы получения диэфирных пластификаторов этерификацией — с применением кислых катализаторов [59— 62] амфотерных катализаторов [63, 64] и в отсутствие катализатора [65, 66].

Диэлектрическая постоянная водяного пара. Известно что при невысоких температурах вода является очень слабым электролитом (произведение ионов [Н+] • [ОН~] = 10~14 моль/л), но обладает высокой ионизирующей способностью. По правилу Нериста, широко подтверждающемуся на практике, ионизирующая способность растворителя пропорциональна его диэлектрической постоянной. У воды же диэлектрическая постоянная очень велика (81 при 20°С). Сила, действующая между ионами, образующими молекулу электролита, становится тем меньше, чем больше диэлектрическая постоянная среды, в которой они находятся. Поэтому в воде электролиты легко распадаются на

Диэлектрическая постоянная воды и пара [Heger U. К., Franck E. П., 1968}

ионы. С повышением температуры диэлектрическая постоянная воды уменьшается.

Диэлектрическая постоянная (е) надкритического водяного пара также падает с повышением температуры (табл. 13) при постоянном давлении, как и у воды, но несколько увеличивается с ростом давления. При 400°С и давлении 500 кгс/см2 диэлектрическая постоянная пара равна 12,6, а при 600°С и 250 кгс/см2 она равна 1.

Диэлектрическая постоянная плотного пара, равная 54-20, еще достаточно велика, чтобы вызвать диссоциацию растворенных в нем веществ. Такой пар может полностью смешиваться с неполярными летучими соединениями. Диэлектрическая постоянная пара плотностью 0,2 г/см3 при 800°С равна 2,2. Она близка к диэлектрической постоянной бензола —2,3. Ниже приводятся значения диэлектрической постоянной некоторых органических соединений:

Диэлектрическая постоянная Температура плавления, °С Показатель преломления 1,61 (при 0 °С) —188 1,2899 (при 20 °С) 1,875 (при 20 °С) —138,4 1,3543 (при 13 °С) —159,4

Диэлектрическая постоянная (г)... 2,2—2,5

Средний молекулярный вес полибутадиеновых каучуков колеблется в пределах 80 000—250 000. Они растворимы в алифатических и ароматических углеводородах, галоидопроизводных углеводородов, сероуглероде, отличаются хорошими диэлектрическими свойствами. Например, диэлектрическая постоянная натрийбутадиенового каучука составляет около 2,8, удельное объемное электрическое сопротивление 1013—1015 ом-см. Даже в растянутом состоянии большинство синтетических каучуков. выпускаемых в промышленных масштабах, находятся в аморфной фазе. При обычной температуре эти полимеры более напоминают пластичные, чем эластичные, материалы.

где G — скорость теплообразования [Дж/(см3-с)]; k' — диэлектрическая постоянная; S — тангенс потерь (см. разд. 6.4).

Растворитель Диэлектрическая постоянная Растворитель Диэлектрическая постоянная

323. Константа скорости роста при полимеризации винилового мономера на Li-соли «живущего» полимера в смеси гексан — дихлорметан изменяется линейно с функцией Кирк-вуда. (е — !)/(2е + 1). Вычислите константу скорости роста в смеси равных объемов обоих растворителей, если диэлектрическая постоянная (s20=c) гексана равна 1,890, дихлорметана 9,08, а константы скорости в этих растворителях — соответственно 5,0- КГ4 и 7,5 л-моль"1-с"1.




Дальнейшего применения Динамическими свойствами Динамическое равновесие Динатриевое производное Динитрилом азоизомасляной Дипольной релаксации Диполярных соединений Диспергированном состоянии Дисперсии оптического

-
Яндекс.Метрика