|
|
|
Главная --> Справочник терминов Диэтиламид лизергиновой обводненным. Это объясняется тем, что из смеси растворителей (в данном случае смесь фенола, ацетона и воды) ионит лучше адсорбирует тот компонент, который является более полярным и имеет более высокую диэлектрическую проницаемость, т. е. воду. Поэтому допустимое количество воды в исходной смеси должно быть ограниченным. На рис. 19 показан график изменения степени конверсии ацетона на катионите КУ-2 со временем в зависимости от влажности исходной смеси (мольное соотношение фенол : ацетон = 10 : 1, температура 75 °С). Видно, что только при содержании влаги не более Определенное влияние на скорость реакции оказывают диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя. Так, диметилформамид и диметилсульфоксид, имеющие высокие диэлектрическую проницаемость и дипольный момент, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с алкилгалогенидами, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нит-рометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно рав- Наиболее распространенным методом определения дипольных моментов является метод, основанный на измерении диэлектрической проницаемости в парах или разбавленных растворах полярных веществ в неполярных растворителях. Обычно используют метод разбавленных растворов. Для этого экспериментально находят две величины: плотность разбавленного раствора где f — характерное для данного вещества значение диссипации. Решение уравнения (VII. 9) дает временную зависимость поляризации каждого отдельного атома, что позволяет вычислить его поляризуемость. Используя последнюю, можно рассчитать и диэлектрическую проницаемость. Решение уравнения (VII. 9) можно найти путем подстановки в него выражения с неопределенным коэффициентом а где / — характерное для данного вещества значение диссипации. Решение уравнения (7.9) дает временную зависимость поляризации каждого отдельного атома, что позволяет вычислить его поля-ризованность. Используя последнюю, можно рассчитать и диэлектрическую проницаемость. связывающих диэлектрическую проницаемость раствора (61,2) и плотность (di,2) с мольной долей вещества (х2) и со свойствами растворителя (г^ и di). Остальные обозначения те же, что и в предыдущих формулах. Вычисление коэффициентов а и р из данных для нескольких растворов проводят методом наименьших квадратов (см. далее). Обработка результатов испытаний. Диэлектрическую проницаемость рассчитывают по формуле: Реакции ?1-отщепления, как уже отмечалось, обычно протекают нестереоспецифично. Рассмотрим, однако, случай, когда растворитель имеет низкую диэлектрическую проницаемость (что способствует стабилизации ионных пар) и низкую основность. В этом случае нуклеофилом для отщепления р-протона может служить лишь образовавшийся при диссоциации анион X, который и отщепляет ближайший, т. е. находящийся в цисоидном (скошенном) положении р-протон. Такой ход реакции наблюдался для меченых дейтерием бутил-2-то-зилатов при проведении реакции в нитробензоле: Цисоидная ориентация отщепляющихся групп в реакциях по механизму ?1 особенно характерна для превращений в газовой фазе, как в среде, имеющей минимальную диэлектрическую проницаемость и вовсе не обладающей основностью. Природа растворителя, в котором протекает та или иная реакция, может оказывать существенное влияние на ее механизм. Поскольку только что мы рассматривали гидролиз (или сольво-лиз) алкилгалогенида, можно отметить, что вероятность протекания этой реакции по механизму SN1 (но не SN2) тем больше, чем выше полярность используемого растворителя. Поэтому замена одного растворителя другим часто может приводить к изменению механизма процесса. Это изменение механизма обусловлено отчасти тем, что ионизация протекает" легче в растворителе, имеющем высокую диэлектрическую проницаемость, а частично связано с более высокой степенью сольватации в каком-нибудь одном растворителе (например, в воде) по сравнению с другим растворителем. Процесс сольватации сопровождается выделением значительных количеств энергии, которая может быть затрачена на ионизацию новых исходных молекул, что приводит к дальнейшему ускорению реакции. Большое значение подобных эффектов сольватации может быть подтверждено тем обстоятельством, что в газовой фазе, где сольватация ионов, разумеется, невозможна, реакции типа SNl хотя иногда и наблюдались, однако этот механизм значительно менее характерен, чем для реакций, протекающих в растворе. Так, величина ДЯ для реакции В этом методе неприменим n-метоксибензоилхлорид, потому что-комплекс этого вещества с А1С13 (1:2) слишком плохо растворим в. сероуглероде, чтобы вступать в реакцию. По данным Бэддели (1049),. растворитель (сероуглерод) имеет низкую диэлектрическую проницаемость (2,6), близкую к диэлектрической проницаемости четыреххлори-стого углерода (i2,i2). Он установил, что растворимость комплексов^ хлористого алюминия возрастает с ростом диэлектрической проницаемости растворителя, которая для хлороформа равна 5, для тетрахлор-этана—8,2, для хлористого метилена—10. Так, если хлористый алюминий (2 же) растворить в растворе пнметоксибензоилхлорида в хлористом метилене и в прозрачный раствор внести нафталин, то происходит энергичная реакция и образуется 1-анизоилнафталия. Эти алкалоиды содержатся в спорынье, продукте паразитирующего на ржи гриба Clariceps purpurea. В основе их лежит структура лизергиновой кислоты (которая образуется при гидролизе алкалоидов спорыньи). К этой группе алкалоидов относятся, например, используемые в медицине эрготамин и эр-гометрин. Ы,Ы-Диэтиламид лизергиновой кислоты (LSD) является галюциногенным наркотиком (разд. 9.8.3), и его употребление приводит к серьезным нарушениям психики. LSD не со- Самый распространенный галлюциноген — №,№-диэтиламид лизергиновой кислоты (разд. 7.8.1.3), обозначаемый обычно LSD; он применяется в экспериментальной психиатрии. Злоупотребление им представляет проблему .преимущественно для США. Другими галлюциногенами являются тетрагидроканна-бинолы, содержащиеся в гашише и марихуане (оба выделяются из конопли Cannabis), мескалин, выделяемый из определенных видов мексиканских кактусов, псилоцибин и псилоцин, получаемые из мексиканского гриба Psilo'cybe mexicana. Диэтиламид лизергиновой кислоты (ДЛК) больше известен под названием LSD-25 (от немецкого Lysergsdure diathylamid). Это соединение представляет собой галлюциноген: оно вызывает почти такие же психотические состояния, как при шизофрении. ДЛК — один из самых сильных галлюциногенов, распространенных в настоящее время: достаточно всего 50 мкг ДЛК, чтобы вызвать психотические расстройства. Согласно современным представлениям, ДЛК нарушает баланс серотонина в мозгу, что и приводит к психотическому состоянию. Кроме того, введение ДЛК в организм человека или животных обусловливает отклонения от нормального развития зародыша. кие галлюциногенные препараты, как диэтиламид лизергиновой 25. Эргоалкалоиды, содержащиеся в спорынье Claviceps purpurea Tul. (98), являются производными лизергиновой кислоты. К таким эр-гоалкалоидам может быть отнесен и препарат ЛСД-ядовитый галлюциноген (диэтиламид лизергиновой кислоты). Его смертельная доза для человека составляет 0,0002 г/кг. Синтез лизергиновой кислоты был осуществлен на базе 2-(индо-лил-3)пропионовой кислоты [3.5.3]. Из лизергиновой кислоты может быть получен диэтиламид лизергиновой кислоты (ЛСД), который принадлежит к числу психоактивных веществ и вызывает у людей шизофренические галлюцинации. __ Амид лизергиновой кислоты — эргин — проявляет высокую физиологическую активность: сужает кровеносные сосуды, действует на гладкую мускулатуру матки, облегчает роды. Диэтиламид лизергиновой кислоты — препарат ЛСД-25 — сильное галлюциногенное средство. Большую известность получил диэтиламид лизергиновой кислоты 6.428, для краткости обозначаемый LSD-25 (ЛСД). Это вещество — сильнейший психозомиметик (см. разд. 6.10.2). Оно было синтезировано в 1943г. швейцарским химиком Гоффманом и им же было отмечено его действие на психику. Желая удостовериться в своем подозрении, Гоффман умышленно принял 0,25 мг ЛСД, что уже через несколько минут вызвало у него тяжелейший психоз: беспокойство, утрату чувства времени, искаженное представление о действительности, беспричинный смех, очень яркие цветные галлюцинации. Последние выступают на первый план, если уменьшить дозу до 0,001 мг/кг. Из-за этого ЛСД распространяется подпольным бизнесом как сильно действующий наркотик. диэтиламид лизергиновой кислоты 282 Диэтиламид лизергиновой кислоты (ЛСД) Диэтиламид лизергиновой кислоты — ЛСД — сильнейший галлюциноген и наиболее сильно действующий наркотик, его действующие дозы около 10~3г:  Динатриевое производное Динитрилом азоизомасляной Дипольной релаксации Диполярных соединений Диспергированном состоянии Дисперсии оптического Дисперсионной полимеризации метилметакрилата Дисперсных красителей Дальнейшего увеличения |
- |
Навигация