Главная --> Справочник терминов


Диазотируют раствором Получение Дифенялбензола, дидифенила, я дидифецилбеизола. Горячий раствор 85 г анилина в смеси 170 г концентрированной серной кислоты и 520 г уксусной кислоты быстро охлаждают до б—10° и диазотируют прибавлением 110 -г амилнитрига. По окончании диазотирования прибавляют 50 г муравьиной кислоты, смесь охлаждают до 0—2° и перемешивают мощной мешалкой. Прибавляют 10 / порошка меди и затем в течение 3 час. добавляют еще 40 г меди. Реакцию можно считать законченной, когда проба уже не сочетается с R-солью, что обычно наблюдается приблизительно через 4 часа.

Получение, р-бромднфеннла. Смесь 43 г р-броманилина с 20 см3 воды нагревают до раоплавледия продукта и затем >при Перемешивании 'Прибавляют 50 см3 концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь, предварительно нагретую до образования (прозрачного раствора, продолжают перемешивать и быстро охлаждают, чтобы июлучить солянокислую соль в возможно более мелко раздробленном состоянии. Охлаждаемую льдом суспензию диазотируют 'прибавлением приблизительно 18 г азоги-стокислого натрия в двойном по весу количестве воды до появления в реакционной смеси свободной азотистой кислоты.

Получение фенилсульфиновой кислоты. Раствор 10 г анилина в смеси 150 см3 воды и 20 г концентрированной серной кислоты диазотируют прибавлением раствора 8 г азотистокислого натрия в 40 см3 воды. По окончании диазотирования к охлаждаемому льдом раствору прибавляют охлажденную смесь 30 см3 воды и 40 г концентрированной сернрй кислоты, после чего пропускают сернистый таз до прекращения привеса. При этом раствор не должен быть заметно окрашен и должен оставаться совершенно прозрачным. Затем при перемешивании смеси понемногу прибавляют порошок меди до прекращения выделения азота. По окончании реакции суспендированный . порошок меди отфильтровывают и несколько раз 'промывают небольшим количеством очень разбавленного раствора аммиака для отделения механически задержанной сульфиновой кислоты.

Получение р-нятрофеняларсоповай кислоты. Растворяют 13,8 г р-нитр-аиилина в 80 см3 горячей соляной кислоты уд. в. 1,126, раствор охлаждают и диазотируют прибавлением 8 г азотисгокислого натрия в 25 см3 воды, причем следят, чтобы температура не повышалась более 15°. По окончании диазотирования объем раствора доводят до 1 л, после чего при охлаждении до 10° прибавляют 5 N раствор едкого натра точно до момента исчезно-РСНИЯ кислой реакции на конго. Полученный раствор выливают тонкой сгруей в смесь 400 см3 10%-ного раствора мышьяковистокислого натрия и 450 см8 воды. После прекращения выделения азота раствор упаривают до объема в 400 см3, доводят4 до слабокислой реакции прибавлением соляной кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют соляную кислоту до кислой реакции на конго и раствор упаривают до начала выделения кристаллов. Выход около 11 г. Продукт очищают перекристаллизацией из воды с прибавлением животного угля. р-Нитрофениларсоновая кислота кристаллизуется в бесцветных иглах; темп. пл. выше 300° с разложением71.

Получение 3-иетнл5-нитроиндазола. Раствор 10 г 4-амино-5-яитро-т-ксилола в 50 си3 концентрированной серной кислоты приливают при механическом перемешивании к 2 л воды. Охлажденную смесь диазотируют прибавлением раствора 10 г азотистокислого натрия в 100 см3 воды. Выделяющийся осадок постепенно растворяется. Раствор осторожно нагревают на водяной бане в течение 2,5 час. Горячую смесь фильтруют через стеклянную вату для отделения смолистых примесей. При охлаждении выпадает нитрометилиндазол в виде яркожелтого кристаллического осадка. Промыванием смолистого осадка кипящей водой можно получить еще некоторое небольшое количество продукта. Выход 5 г. Индазол кристаллизуется из спирта в виде светло-желтых нгл с темп. пл. 192—193°а'.

Получение дифенилбензола, Дидифенила, и дидифенилбеязола. Горячий раствор 85 г анилина в смеси 170 г концентрированной серной кислоты' и 520 г уксусной кислоты быстро охлаждают до 5—10° и диазотируют прибавлением 110 -г амилнитрита. По окончании диазотирования прибавляют 50 г муравьиной кислоты, смесь охлаждают до 0—2° и перемешивают мощной мешалкой. Прибавляют 10 f порошка меди и затем в течение 3 час. добавляют еще 40 г меди. Реакцию можно считать законченной, когда проба уже не сочетается с R-солью, что обычно наблюдается приблизительно через 4 часа.

Получение р-бромднфеннла. Смесь 43 г р-броманилвна с 20 см" воды нагревают до расплавления продукта и затем при перемешивании 'Прибавляют 50 см3 концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь, предварительно нагретую до образования ярозрачного раствора, продолжают перемешивать и быстро охлаждают, чтобы получить солянокислую соль в возможно более мелко раздробленном состоянии. Охлаждаемую льдом суспензию диазотируют (прибавлением приблизительно 18 г азоти-стокислого натрия в двойном по весу количестве воды до появления в реакционной смеси свободной азотистой кислоты.

Получение фенилсульфиновой кислоты. Раствор 10 г анилина в смеси 150 см3 воды и 20 г концентрированной се.рной кислоты диазотируют прибавлением раствора 8 г азотистокяслого натрия в 40 см3 воды. По окончании диазотирования к охлаждаемому льдом раствору прибавляют охлажденную смесь 30 см3 воды и 40 г концентрированной серной кислоты, после чего пропускают сернистый газ до прекращения привеса. При этом раствор не должен быть заметно окрашен и должен оставаться совершенно прозрачным. Затем при перемешивании смеси понемногу прибавляют порошок меди до прекращения выделения азота. По окончании реакции суспендированный порошок меди отфильтровывают и несколько раз «промывают небольшим количеством очень разбавленного раствора аммиака для отделения механически задержанной сульфиновой кислоты.

Получение р-нитрофеннларсоповой кислоты. Растворяют 13,8 г р-нитр-гнилина в 80 сма горячей соляной кислоты уд. в. 1,126, раствор охлаждают и диазотируют прибавлением 8 г азотисшкислого натрия в 25 см3 воды, причем следят, чтобы температура не повышалась более 15°. По окончании диазотирования объем раствора доводят до 1 л, после чего при охлаждении до 10° прибавляют 5 N раствор едкого натра точно до момента исчезно-РСНИЯ кислой реакции на конго. Полученный раствор выливают тонкой сгруей в смесь 400 см3 10%-ного раствора мышьяковистокислого натрия и 450 см3 воды. После прекращения выделения азота раствор упаривают до объема в 400 см3, доводят4 до слабокислой реакции прибавлением соляной кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют соляную кислоту до кислой реакции на конго и раствор упаривают до начала выделения кристаллов. Выход около 11 г. Продукт очищают перекристаллизацией из воды с прибавлением животного угля. р-Нитрофениларсоновая кислота кристаллизуется в бесцветных иглах; темп. пл. выше 300° с разложением71.

Получение З-иетил-5-иитроиидазола. Раствор 10 г 4-амино-5-нитро-т-ксилола в 50 си3 концентрированной серной кислоты приливают при механическом перемешивании к 2 л воды. Охлажденную смесь диазотируют прибавлением раствора 10 г азотистокислого натрия в 100 см3 воды. Выделяющийся осадок постепенно растворяется. Раствор осторожно нагревают на водяной бане в течение 2,5 час. Горячую смесь фильтруют через стеклянную вату для отделения смолистых примесей. При охлаждении выпадает нитрометилиндазол в виде яркожелтого кристаллического осадка. Промыванием смолистого осадка кипящей водой можно получить еще некоторое небольшое количество продукта. Выход 5 г. Индазол кристаллизуется из спирта в виде светло-желтых нгл с темп. пл. 192 — '193° а'.

Получение дифенилбензола, дидифенила, и дидифениябеизола. Горячий раствор 85 г анилина в смеси 170 г концентрированной серной кислоты' и 520 г уксусной кислоты быстро охлаждают до 5 — 10° и диазотируют прибавлением 110 -г амилнитрита. По окончании диазотирования прибавляют 50 г муравьиной кислоты, смесь охлаждают до 0 — "2° и перемешивают мощной мешалкой. Прибавляют 10 f порошка меди и затем в течение 3 час. добавляют еще 40 г меди. Реакцию можно считать законченной, когда проба уже не сочетается с R-солью, что обычно наблюдается приблизительно через 4 часа.

2-Й одбензальдегид. 50 г 2-нитробензальдегида восстанавливают в 2-аминобензальдегид при 80—90° раствором 150 г двухлористого олова в 500 мл концентрированной соляной кислоты [42]. Раствор охлаждают и диазотируют раствором 23 г азотистокислого натрия в 50 мл воды, дают стоять час и приливают к охлажденному раствору 60 г йодистого натрия в 500 мл воды. По окончании реакции нагревают в течение часа на водяной бане, обрабатывают тиосульфатом натрия и перегоняют с водяным паром; выход равен 40—50% от теорет; т. пл. 33—39° [41].

4-И одацетофенон. К 21 г сухого 4-аминоацетофенона прибавляют 18 мл концентрированной серной кислоты, затем 230 мл воды и 120 г снега и диазотируют раствором 16,3 г азотистокислого натрия в 80 мл воды. Одновременно готовят другой раствор, нагреванием в течение получаса смеси 9,3 г меди (порошок), 16,3 г иода, 21 г йодистого калия и 27 г воды. Полученный диазораствор вливают в теплый раствор медной соли. Образовавшийся 4-иодацетофенон перегоняют с водяным паром, отделяют от воды и перекристаллизовывают из спирта; т. пл. 85—86°. Выход равен 26 г (48% от теорет.) [1].

В стакане емкостью 100 мл растворяют 4,9 г (0,02 моля) 100%-ного нафтионата натрия в 35 мл воды и 5 мл 30%-ной соляной кислоты. Раствор нагревают до температуры 30° и диазотируют раствором 1,7 г (0,025 моля) нитрита натрия в 10 мл воды. Раствор нитрита приливают медленно в течение приблизительно двух часов, при энергичном перемешивании.

В стакане емкостью 250—300 мл растворяют n-толуидин в смеси 25 мл соляной кислоты и 75 мл воды. Раствор хорошо охлаждают льдом до 1° и диазотируют раствором азотистокислого натрия в 20 мл воды; конец реакции определяют при помощи иодкрахмальной бумажки.

Получение фенацтрен-9-карбановай кислоты. К суспензии 12 г а-фенил-о-аминокоричной кислоты в 160 см3 воды прибавляют разбавленную серную кислоту уд. в. 1,19. Полученный раствор диазотируют раствором 4 г азо-тистокислого натрия -в 20 ел3 воды. Профильтрованный раствор взбалтывают с 14 г порошка меди до полного разложения соли диазония, что легко можно установить по отрицательной реакции с а-нафтиламином. Позеленение раствора также служит признаком окончания реакции.

В стакан емк. в 400 мл помещают 43 г (0,25 мол.) «-броманилина {примечание 1) и 20 мл воды, нагревают массу до расплавления бром-анилина и при работающей механической мешалке прибавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,19. Смесь нагревают и размешивают до полного растворения амина (примечание 2). Затем стакан окружают льдом и раствор продолжают перемешивать с целью выделения хлористоводородного л-броманилина в виде мелких кристаллов. К смеси добавляют несколько кусочков льда и холодную суспензию (около 0 — 5°) диазотируют раствором 18 г (0,26 мол.) нитрита натрия в 36 мл воды, контролируя течение реакции с помощью иодокрахмальной бумажки.

Затем готовят раствор' диазония следующим образом: раствор 107 г (1 мол.) п-толуидина и 196 г (107 мл; 1,9 мол.) концентрированной серной кислоты уд. веса 1,84 в 1 л воды охлаждают ниже 20° и диазотируют раствором 70 г (1 мол.) нитрита натрия в 125 мл воды. На это требуется 20—30 мин., если температуру смеси при помощи бани со льдом поддерживать между 15 и 20°.

9,3 г (0,1 г-моля) анилина, к которым прибавлено 30 мл воды, 26 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,19) и 50 г льда, диазотируют раствором 7 г нитрита натрия [0,1 г-моля] в 28 мл воды при охлаждении снегом с солью.

Синтез хлорида 1,5-дифенил-3-[1'-(п-бромфенил)-6'-бромхинолил-2'\-формазана. Растворяют 13,8 г (0,05 моль) четвертичной соли в 150 мл этилового спирта и охлаждают раствор до минус 5—10 °С. Отдельно готовят раствор хлорида фенилдиазония. Для этого 5,6 г анилина энергично перемешивают с 15 мл соляной кислоты и 30 мл воды, охлаждают до О °С и диазотируют раствором 4,1 г азотистокислого натрия в 20 мл воды. Растворы четвертичной соли и соли диазония смешивают, охлаждают до минус 5—10 °С и к этой смеси при энергичном перемешивании прибавляют по каплям 10%-ный спиртовый раствор едкого кали до начала реакции азосочетания, что обнаруживается по появлению интенсивно красной окраски. Смесь выдерживают 5 ч в ледяной бане ц 12 ч при комнатной температуре, после чего добавляют 200 мл

Диазотирование о-аминофенола. В фарфоровый стакан вливают 120 мл дистиллированной воды, 13 мл соляной кислоты (уд. в. 1,18) и при перемешивании 10,8 г (0,1 М) о-аминофенола. К полученному раствору солянокислого о-аминофенола, окрашенному в коричневый цвет, добавляют 1,0 г активированного угля, перемешивают 5 минут и отфильтровывают. Полученный бесцветный прозрачный раствор переносят в стакан, помещенный в баню со льдом и поваренной солью, охлаждают до 2—3° и диазотируют раствором нитрита натрия из

Получение 1,5-дифенил-З-бензолазо-формазана. В фарфоровом стакане емкостью 200 мл смешивают 10 мл (0,11 М) анилина, 75 мл этилового-спирта и приливают 30 мл (0,33 М) концентрированной соляной'кислоты. Полученный раствор солянокислого анилина охлаждают добавлением 50 г льда и диазотируют раствором 7,6 г (0,11 М) нитрита натрия в 20 мл воды при температуре 0—5°. Реакционную смесь выдерживают при той же температуре около 30 минут.




Дисперсном состоянии Диспропор ционирование Диссоциации органических Дистилляту добавляют Дальнейшему алкилированию Дисульфидными мостиками Дизамещенные тетразолы Дизамещенных производных Дизельных двигателей

-
Яндекс.Метрика