Главная --> Справочник терминов


Дигалоидных производных геж-Дигалоидные производные, особенно те, у которых галоид связан с неконцевым атомом углеродной цепи, легко разлагаются; они отщепляют галоидоводород и превращаются в ненасыщенные галоидные соединения:

По своей реакционной способности дигалоидные производные предельного ряда вполне сходны с галоидными алкилами. Оба галоидных атома в этих соединениях можно замещать на различные другие группы (ОН, NH2, SH, CN и др.) и получать таким образом различные дву-замещенные производные углеводородов, например:

Глава 8. Двухатомные галоидные функции: г?л*-дигалоидные производные 197

Для установления конфигурации двойной связи применяются самые разнообразные физические методы.. Так, все г(ыс-1,2-дигалоидные производные этилена имеют ди-польный момент, у-всех транс-соединений он равен 0:

43. Дигалоидные производные предельных углеводородов . . 111

43. Дигалоидные производные предельных углеводородов. Простейшими дигалоидными производными предельных углеводородов являются производные метана:

Дигалоидные производные предельных углеводородов — тяжелые масла или твердые вещества, нерастворимые в воде.

1. Действие металлического натрия на 1,3-дигалоидные производные

В жирном ряду непосредственное окисление в других условиях удается осуществить редко; однако и в этом случае можно прибегнуть к обходному пути через дигалоидные производные, что не имеет практического значения. В ароматическом ряду этот метод нашел техни^ ческое применение.

2. При действии вычисленного количества хлора, брома или иода сульфиды легко переходят в соответствующие ди галоидные производные с у л ь ф и д о в 2S7 R • S (Hlg)2 • R. По Фромму и Рай-цису 288 дигалоидные производные образуются только из таких сульфидов, у которых атом серы связан по крайней мере одной связью с метилом или метиленом. Чисто ароматические сульфиды не дают дигалоидных производных. Однако Фриз и Фогт а39 показали, что дифенилсульфид дает с хлором и бромом вполне характерные продукты присоединения, химически очень активные, в отсутствии воды легко перемещающие хлор в ядро, образуя хлор- и дихлордифенилсульфиды. Менее активен ци-бромид. Двухлористый тиантрен

Оксигалоидные производные и дигалоидные производные гидролитически снова распадаются на сульфоокись и кислоту. Расщепление легче всего идет с хлоридами, затем с бромидами и очень трудно с иодидами. Во всех указанных свойствах ясно проявляется аналогия с основаниями других металлоидов: с арсиновыми, стибиновыми и фосфиновыми оксидами 245.

Привлекает особое внимание изучение реакции структурирования ПЭИ различными соединениями, которая приводит к получению чисто алифатических анионообменных смол чрезвычайно высокой емкости. В качестве сшивающих агентов использовались дихлорэтан [72, 73], дибромэтан [70] и другие дигалоидные производные углеводородов [77] и алкиламинов [78]; ненасыщенные

Общий метод получения таких дигалоидных производных заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов с галоидными соединениями фосфора (пятихлористым фосфором, хлорбромистым фосфором РС1зВг2) или с фосгеном:

•1. Получение альдегидов из гел-дигалоидных производных имеет лишь небольшое значение ввиду малой доступности большинства этих соединений. Ранее уже было отмечено, что, например, бромистый метилен гидролизуется до формальдегида:

Из дигалоидных производных, содержащих атомы галоида не рядом, особо интересны в препаративном отношении те соединения, в которых атомы галоида расположены у концов углеродной цепи. Простым способом получения триметиленбромида ВгСН2СН2СН2Вг является присоединение бромистого водорода к бромистому аллилу при низкой температуре:

Этан С2Нв может давать два изомерных дигалоидных производных — хлористый этилен СН2С1 — СН2С1 (1 ,2-дихлорэтан) и хлористый этилиден СН3 — СНС12 (1,1-дихлорэтан). В молекуле хлористого этилена атомы хлора находятся у различных атомов углерода, в молекуле хлористого этилидена — у одного атома углерода.

Пропану СН3 — СН2 — СН3 соответствует четыре изомерных дигалоидных производных:

Получение дигалоидных производных с атомами галоида не у соседних углеродных атомов может быть осуществлено взаимодействием непредельных галоидных производных с НВг в присутствии перекисей (см. стр. 180):

3. Нагревание с водой таких дигалоидных производных, которые содержат оба атома галоида при одном и том же атоме углерода, находящемся в конце цепи:

3. Нагревание с водой дигалоидных производных, содержащих оба атома галоида при одном и том же атоме углерода, не стоящем в конце цепи:

Дыс-изомеры 1,2-дигалоидных производных этилена должны иметь дипольный момент; транс-изомеры (при одинаковых атомах галоида) не могут иметь дипольного момента вследствие внутренней компенсации положительных и отрицательных зарядов:

Нафталин легко галоидируется, например, .при действии брома в растворе четы'реххлористого углерода при температуре кипения; бром-производное получается с выходом 72—76%. При галоидироваиии всегда образуется некоторое количество дигалоидных производных, однако их можно отделить путем фракционной перегонки после предварительного нагревания сырого продукта с порошкообразным едким натром или после перегонки с паром из щелочной среды для разрушения не-у ст о йчив ы х г а лои дп р о и з во д н ы х.

Подробных исследований, посвященных сравнению -выходов из различных возможных дигалоидных производных — бромаигидрндов бром-замещенных кислот, хлорангидридов хлораамезленных кислот, хлоран-, гидридов бромзамещен!илх кислот и бромангидридов хлорзамещенных кислот—-не проводилось. Из бром- и хлорангидрндов бромуксусной




Диуретическая активность Дизамещенных циклогексанов Дизамещенных тетразолов Длительных испытаниях Длительной обработке Длительного кипячения Дальнейшему взаимодействию Длительном воздействии Длительности воздействия

-
Яндекс.Метрика