Термины, связанные с цементом. Диметилформамида примечание

Главная --> Справочник терминов

Диметилформамида примечание ж-А м и н о ф е н о л, т. пл. 123°, и особенно его N-диметильное производное (т. пл. 87°) являются важными исходными продуктами для синтеза родаминовых и розаминовых красителей (стр. 768).

Таким образом, по реакционной способности бифенил, его 2,2'-диметильное производное и флуорен можно расположить в ряд: 2,2'-диметилбифенил < бифенил < флуорен.

Диацетил СН3—СО—СО—СН3—простейший дикетон; его мож но рассматривать как диметильное производное глиоксаля. Диацетил—желтая жидкость с резким запахом; темп. кип. 88 °С. При действии на диацетил гидроксиламином получают диоксим—да-метилглиоксим (темп, плавл. 240 °С).

теля — у С (; и С(3) (те, которые дают 2,4-диметильное производное),

Таким образом, по реакционной способности бифенил, его 2,2'-диметильное производное и флуореи можно расположить в ряд: 2,2'-диметилбифенил < бифенил < флуорен.

установлено, что в бесклеточных препаратах P. shermanii при инкубации с АЛК и S-аденозилметионином, но в отсутствие кобальта и диметилбензимидазола, накапливается диметильное производное уропорфириногена III, которое оказалось идентичным сирогидро-хлорину (88а) [130а], образующемуся при удалении железа из сирогема (88). Последний представляет собой недавно открытую простетическую группу бактериальных нитрит- и сульфит-редуктаз. Полученный описанным выше образом биосинтетический сирогид-рохлорин (88а) после восстановления амальгамой натрия удалось включить в кобириновую кислоту в бесклеточной системе; следова-

Получение 3,7-диокси-2,6-антрахинона. Крайне неустойчивый 3,7-диокси-2,6-антрахинон (8) был получен при окислении 2,3,6,7-тетраоксиантрацена под действием ДДХ, имеющего более высокий окислительный потенциал [28]. 9,10-Диметильное производное (8) более устойчиво. Исходное соединение (1) легко получается описанной Оливерио [29] конденсацией ацетальдегида с вератролом. Еольдт [281 обнаружил, что при реакции с паральдегидо.м и уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств 60%-ной хлорной кислоты соединение (1) подвергается алкилированию с циклизацией до тетраметокси-9,10-диметилантрацеиа (2) с высоким выходом. Окисление (2) бихроматом натрия по методу Кейзона и Физера 1301 и деметилпрованне с помощью бромистого водорода приводят

Более устойчивое 9,10-диметильное производное получают аналогично из промежуточного соединения (2).

Растворы тиофлавонов в концентрированной серной кислоте [16] в'отли-чие от растворов флавонов не всегда обнаруживают флуоресценцию, но тиохромоны в этих условиях сильно флуоресцируют. Тиофлавоны отличаются от своих кислородных аналогов также и тем, что щелочное расщепление их происходит с трудом; они медленно расщепляются лишь при продолжительном нагревании с 50%-ным едким кали. Расщепление этилатом натрия протекает быстрее и приводит к образованию 2-ацетилтиофенола, ацетофенона и тиоса-лициловой и бензойной кислот [16] наряду с другими соединениями. Тиохромоны расщепляются, повидимому, более легко; так, диметильное производное

Бензохинолины I и III известны с 1883г., сЗднако соединение II до 1922 jr. не было получено. Его диметильное производное было синтезировано еще в 1888 г., но это было установлено только в 1944 г. В литературе приводится различная номенклатура этих циклических систем, которая позволяет проследить изменение способов наименований.

Метилирование циклического гидразида малеиновой кислоты диметил-сул ьфатом в водном щелочном растворе дает N-метил ьное производное X X XIX а, которое действием диметилсульфата при 120° может быть превращено в два диметильных производных, XL и XLa [218]. При 140—150° эти производные получаются непосредственно из гидразида малеиновой кислоты. Структуры соединений XXXIXa и XLa были установлены синтезом их из малеи-нового ангидрида и метил-и диметилгидразина. Диметильное производное XLa не обладает свойствами ароматического соединения и легко присоединяет бром и гидрируется с образованием 1,2-диметилгексагидропиридазин-3,6-диона; в случае вещества XXXIXa эти реакции не проходят. Превращение 3,6-диметоксипиридазина в соединения XL и XLa детально представлено следующей схемой:

(б) Метод, использующий хлористый литий. Литровую трех-гордую колбу снабжают проволочной мешалкой Ге.ршберга с затвором, термометром и трубкой, которая соединена с источником азота. В колбу помещают 26 г хлористого лития, 250 мл диметилформамида (примечание 7) и половину неочищенного 2-хлор-2-мстилциклогексанона, полученного, как это указано выше (часть А), т. е. синтезированного из 112 г 2-метнлциклогексанона. Пускают в ход мешалку, воздух из прибора вытесняют азотом и колбу погружают в масляную баню, температуру которой поддерживают при 100°. Температура реакционной смеси повышается до 100° примерно через 10 мин., и в течение следующих 25 мин. сперва повышается до 112°, а затем снижается до 105°. По истечении этого времени смесь охлаждают, прибавляют к ней по 1 л эфира и 2,5%-ной серной кислоты и, чтобы гидролшовать диметилформамнд, смесь перемешивают около 4 час.

В литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, помещают 600 мл М,\т-диметилформамида (примечание 1), 36 г нитрита натрия (0,52 моля) (примечание 1) и 40 г безводного флороглюцина (0,32 моля) (примечание 2) и к смеси, при работающей мешалке, приливают 58,5 г (0,30 моля) (примечание 1) этилового эфира а-броммасляной кислоты. Колбу закрывают пробками, так что она сообщается с атмосферой только через хлоркальциевую трубку. Колбу погружают в баню с водой комнатной температуры (примечание Я). Перемешивание продолжают в течение 2,5 часа (примечание 4), после чего реакционную смесь выливают в 1,2 л ледяной воды, поверх которой имеется слой из 300 мл диэтилового эфира (примечание 5). После отделения верхнего слоя водную фазу экстрагируют четырьмя порциями эфира по 100 мл. Соединенные вытяжки промывают четырьмя порциями воды по 100 мл и затем высушивают безводным сернокислым магнием. Сернокислый магний отфильтровывают с отсасыванием н промывают четырьмя порциями эфира по 25 мл; эфирный раствор присоединяют к профильтрованным вытяжкам.

В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным .холодильником, помещают 80 г (1,1 моля) диметилформамида (примечание 1). Колбу погружают в баню со льдом и, поддерживая температуру реакционной массы при 10—20°, прибавляют в течение 15 мин. через капельную воронку 169 2 (1,1 моля) хлорокиси фосфора. Происходит экзотермическая реакция с образованием комплекса хлорокись фосфора—диметилформамид. Баню со льдом отставляют и смесь перемешивают еще 15 мин, (примечание 2).

В 1-литровую круглодонную колбу помещают 200 мл перегнанного технического диметилформамида (примечание 1) и к нему прибавляют 150 г (1 моль) йодистого натрия (примечание 2) и 40,5 г (0,2 моля) 2,4-динитрохлорбензола (примечание 3). К колбе присоединяют обратный холодильник и в продолжение 15 мин красно-бурую смесь кипятят при нагревании открытым пламенем горелки, которое направлено не в центр колбы (примечание 4).

В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 150лм, снабженную мешалкой с затвором, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 10,9 г (0,15 моля) диметилформамида (примечание 1) и, охладив

В полулитровую четырех-горлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром, доходящим до дна колбы, капельной воронкой и воздушным холодильником с. хлоркальциевой трубкой, помещают 15,7 г (0,115. моля) треххлористого фосфора и при охлаждении льдом и энергичном перемешивании медленно • прикапывают 25мл диметилформамида (примечание). Прибавление первой половины диметилформамида сопровождается постепенным повышением температуры до 20—22°, а затем повышение температуры ускоряется; поэтому при достижении 30—323 следует на несколько минут приостановить прибавление остального количества димешлформамида и затем снова продолжить его, следя за тем. чтобы температура не превышала указанного предела. Образующийся в колбе комплекс затвердевает в красноватые кристаллы, вследствие чего мешалка иногда перестает работать; в этих случаях остальную часть диметилформамида прибавляют при встряхивании колбы.

Полученный прозрачный светло-желтый раствор (примечание 1) перемешивают при температуре •—75" еще один час и. не переставая энергично перемешивать и эффективно охлаждать, приливают в одни прием раствор 25 мл (0,3 моля) све-жеперегнапного диметилформамида (примечание 2] в 10— 20 мл абсолютного эфира (примечание 3). При этом образуется белый осадок. Затем реакционную смесь перемешивают в охлаждающей бане 18—20 часов. На следующий день температура в колбе повышается примерно до —20°.

В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, запертым хлоркалышевой трубкой, помещают 440 г (6,1 моля) диметилформамида (примечание 1). Колбу тщательно охлаждают в бане со льдом и прибавляют по каплям и при перемешивании 253 г (1,65 моля) хлорокиси фосфора. Протекает экзотермическая реакция, причем образуется комплекс хлор-окиси фосфора с диметилформамидом. После того как прибавлено все количество хлорокиси фосфора и выделение тепла замедляется, по каплям и при перемешивании прибавляют 200 г (1,65 моля) диметиланилина (примечание 2). Когда прибавление диметиланилина заканчивается, начинает выпадать желто-зеленый осадок. Реакционную смесь нагревают на паровой бане и перемешивание продолжают еще 2 часа, причем после начала нагревания желто-зеленый осадок снова растворяется. Затем смесь охлаждают и выливают на 1,5 кг измельченного льда, находящегося в 5-литровом стакане. Осадок, который остается в колбе, можно смыть холодной водой и добавить к общей массе. Раствор нейтрализуют до рН, равного 6—8 (универсальная индикаторная бумажка), прибавляя по каплям и при сильном перемешивании примерно 1,5 л насыщенного водного раствора уксуснокислого натрия (примечание 3). л-Димстилаыинобензальдегид начинает выпадать в осадок вскоре после начала прибавления уксуснокислого натрия. Нейтральную смесь (общим объемом около 4,5 л] помещают на ночь в холодильный шкаф (примечание 4). Окрашенный в зеленоватый цвет кристаллический осадок отфильтровывают с отсасыванием, применяя резиновую пластинку, и на фильтре промывают несколько раз водой. Во время промывания зеленая окраска исчезает. После высушивания на воздухе препарат получается окрашенным в слабый желтый цвет пли даже почти бесцветным. Выход составляет 198—208 г (80^84% теоре-тич.); т. пл. 73—74°. Полученный препарат является достаточно чистым и может быть применен для большинства целей (примечание 5).

ние 1), 150 г (0,81 моля) фталимида калия (примечание 2) и 500 мл диметилформамида (примечание 3). При перемешивании полученную суспензию нагревают 5 час. на колбонагрева-теле с обратным холодильником, а затем темно-синий раствор охлаждают до комнатной температуры (примечание 4). После этого при перемешивании к раствору прибавляют сразу раствор 300 мл ледяной уксусной кислоты в 500 мл воды и полученную суспензию желтого цвета, которая становится слегка теплой, дополнительно перемешивают еще 30 мин.

В 1-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабжен ную эффективной механической мешалкой, осушительной труб кой с безводным сернокислым кальцием и капельной воронко! емкостью 125 мл, помещают 288 мл (274 г, 3,74 моля) сзеже перегнанного диметилформамида- (примечание 1). Содержимо< колбы.охлаждают 30 мин. в бане со льдом и солью и затем в те "чение 30 мин. к диметилформамиду прибавляют при переме шивании 86 мл (144 г, 0,94 моля) свежеперегнанной хлорокис! фосфора (примечание 2), На этой стадии реакции мо^кет появ лятъся розовая окраска, характерная для образующегося ком плекса. Капельную воронку емкостью 125 мл заменяют капель ной воронкой емкостью 200 мл и к окрашенному в желтый две раствору в течение 1 часа прибавляют раствор 100 г (0,85 моля индола (примечание 3) в 100 мл (95 г, 1,3 моля) диметилформ амида; на этой стадии температура раствора не должна пол ниматься выше 10° После тщательного перемешивания раствор капельную воронку заменяют термометром и температуру вя,' кого раствора повышают до 35°. При этой температуре сиропе образный раствор эффективно перемешивают в течение 1 час или на 15 мин. дольше, чем это необходимо для превращен;' прозрачного, окрашенного в желтый цвет раствора в опалесц: рующую пасту канареечно-желтого оттенка (примечание 4) К концу реакционного периода к этой пасте яри осторожном пь ремешивании прибавляют 300 г колотого льда (примечание 5) после чего водный раствор становится прозрачным и принимае вишневую окраску.

гнанного технического диметилформамида (примечание 1)

Длительных испытаниях Длительной обработке Длительного кипячения Дальнейшему взаимодействию Длительном воздействии Длительности воздействия Добавляют безводный Добавляют хлористый Добавляют насыщенный