Главная --> Справочник терминов


Динитрила азоизомасляной 1) получение динатриевого производного дифенилолпропана:

Описан способ108, по которому сначала получают динатриевое производное (растворение дифенилолпропана в водном растворе щелочи, выпаривание на водяной бане и окончательное высушивание при 1 10 °С и 20 мм рт. ст.). Полученное динатриевое производное растворяют в даутерме и обрабатывают двуокисью углерода. Указывается и на возможность непосредственного растворения дифенилолпропана и твердой щелочи (NaOH) в смеси даутерма и этанола108. После отгонки этанола и воды вязкую массу нагревают в вакууме при 3 — 5 мм рт. ст. до полного удаления влаги. Остаток представляет собой смесь динатриевого производного и даутерма. Далее, так же, как и в первом случае, проводится обработка СО2 (1 ч при 50 °С и 45 — 50 am). Реакционную массу промывают бензолом, затем растворяют в теплой воде и подкисляют, собирая выпадающий в осадок продукт. Таким путем дикарбоксипроизводное дифенилолпропана получается с выходом 85% (т. пл. 274 — 278 °С при перекристаллизации из уксусной кислоты).

Оксиалкильные эфиры дифенилолпропана могут получаться и при взаимодействии динатриевого производного дифенилолпропана с олефингалогенгидринами117. Например, в случае этиленхлоргид-рина:

Аналогично при взаимодействии динатриевого производного дифенилолпропана с пропиленхлоргидрином также получается соответствующий диэфир117:

В 1965 г. фирма Union Carbide начала промышленное производство термопластичных полимеров — полифениленсульфонов на основе дифенилолпропана (в виде динатриевого производного) и4,4'-ди-хлордифенилсульфона195"197:

Реакция между продуктом присоединения и аммиаком аналогична реакции бисульфитного соединения формальдегида с аммиаком, в результате которой образуется амино-метансульфонотюкисльгй натрий [51. Соединения, аналогичные продукту присоединения бисульфита, изображенному в уравнении (III), были получены из гидрохинона [6], резорцина [7], флороглгоциш [8], динатриевого производного 2-нафтол-1-сульфокислоты [9], 2,7-диоксинафталина [4], 1,5-диоксипафталина [4] и многих других неществ [У]. В некоторых случаях взаимодействие с бисульфитом приводит к введению еще одной сульфогруппы, кроме той, которая присоединяется к карбонильному углероду [4, 6, 7].

Аналогичным путем из динатриевого производного ди(М-тозил-2-

Точно так же малоновый эфир при действии иода образует эфир этантетракарбоновой кислоты; если же исходить из динатриевого производного, то получается эфир этилентет-ракарбоновой кислоты'63 (COOR)2: С : С : (COOR)'2; в случае метилацетоуксусного эфира этот метод уже не дает желаемого результата 754. Барбитуровая кислота, являющаяся производным малоновой кислоты, аналогичным образом окисляется перманганатом вгидуриловую кислоту 755.

Щелочные металлы образуют органические производные двух типов: соединения, содержащие обычные связи углерод — металл, и вещества, образующиеся в результате переноса одного электрона от металла к субстрату. Следует отметить, что оба типа соединений неразличимы, если их образование включает две стадии одноэлектронного переноса. Например, фор-мула (25), описывающая результат переноса двух электронов от натрия к аце-нафтилену, представляет собой просто альтернативное изображение динатриевого производного аценафтена (26).

Метилирование гидрохинона проходит при нагревании водного раствора его динатриевого производного с метилхлоридом при 100°Си2МПа:

Аналогичным путем из динатриевого производного ди(М-тозил-2-аминоэтил)бензамида можно получить 20-, 22- и 24-членные макроциклы L13—L15, в которых по сравнению с П8]анЫе(Ы2) удлинены две расположенные друг против друга полиметиленовые цепочки [116].

Дальнейшее восстановление полученного динатриевого производного (И), в процессе которого еще два атома натрия передают по одному электрону атомам кислорода, приводит к отщеплению двух алкокси-аиионов (что облегчается сильным электронодонорным влиянием отрицательно заряженных атомов кислорода) и образованию алкоголята ендиола (К), который при подкислёнии переходит в ацилоин (в соответствии с правилом Эльтекова — Эрленмей-ера):

Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в при.-сутствии динитрила азоизомасляной кислоты.

3. Динитрила азоизомасляной кислоты?

В течение примерно 30 мин нагревают с обратным холодильником в СО, I моль кегона и 1 моль N-бромсукципимида с добавкой незначительного количества инициаторов радикалов (0,1 г динитрила азоизомасляной кислоты или около 2 г перекиси бенвопла). После охлаждения отсасывают раствор бромке-тона от сукцинимида. •'

В 2-лнтровую трехгорлую колбу, снабжсвную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода азота и термометром, помещают 200 мл випилацетата и 300 мл сухого бензола. Винилацетат очищают перегонкой, затем перед самым употреблением пропускают через колонку, наполненную двуокисью кремния. Смесь нагревают до кипячения в атмосфере азота и прибавляют около 0,2 г динитрила азоизомасляной кислоты. Полимеризацию ведут при температуре кипения около 2 час, после чего смесь перегоняют с водяным паром для удаления непрорсагировавшсго мономера и растворителей. Полимер выделяют, отфильтровывают и сушат. Его логарифмическая приведенная вязкость больше 1,0 (0,5%-ный раствор в хлороформе при 25°).

2. Для очистки технического динитрила азоизомасляной кислоты 10 г его быстро растворяют в 50 мл метанола, подогревая раствор до 40" (не ныше 50°) на водяной бане и фильтруют на воронке горячего фильтрования с водяным обогревом. Колбу с фильтратом охлаждают холодной водой. Кристаллы, выпавшие при охлаждении, отфильтровывают и сушат в пакуум-эксикаторе в течение трех часов.

Впервые новолачные пенопласта были получены в СССР в начале 40-х годов на основе композиции, состоящей из порошкообразного новолачного фенолоформальдегидного полимера, отвердителя (уротропина), газообразователя (динитрила азоизомасляной кислоты) . Полученный из этой композиции пенопласт ФФ имел объемную массу 100—200 кг/м3 [58—60].

Присоединение меркаптанов к ДВС проводили [371 ] в при-^ сутствии динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) при УФ-об-лучении или только при термическом инициировании (35 — 75°). Реакция идёт с образованием моно- и диаддуктов [371, 374, 384, 385], выход которых зависит главным образом от соотношения /реагентов. В случае т^ето-бутилмёркаптана выделен лишь моно-аддукт: ' -

Присоединение сероводорода к N-винилпирролидону прово-!ось в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты [21]. кция проходит в две стадии:

N-Виниллактамы с трудом присоединяют тиофенол в щ ствии динитрила азоизомасляной кислоты (ДИНИЗ) [23]. • ресно, что даже в присутствии указанного инициатора THOI присоединяется к N-виниллактамам по правилу Маркове: с образованием !Ч-(а-фенилтиоэтил)-лактамов. Без иници выход аддукта повышается. При проведении реакции в дрис вии соляной кислоты выход аддукта возрастает еще в бол; степени. :

динитрила азоизомасляной кислоты [2—4, 10, 34—37]

Полимеризация в присутствии меркаптанов. При взаимодействии эквимолекулярных количеств N-винилпирролидона с мер-' каптосоединениями в присутствии динитрила азоизомасляной




Длительности воздействия Добавляют безводный Добавляют хлористый Добавляют насыщенный Добавляют необходимое Добавляют окончание Добавляют осторожно Добавляют растворитель Добавляют теоретическое

-
Яндекс.Метрика