Главная --> Справочник терминов


Дистиллят экстрагируют 2-Б ромстирол. В колбу Кляйзена емкостью 50 мл помещают 30 г 2-бромфенилметилкарбинола, 5 г свежеплавленного и измельченного кислого сернокислого калия и 0,3 г гидрохинона. Смесь нагревают на масляной бане до 155—160° при остаточном давлении 21—30 мм. К дистилляту прибавляют эфир и немного гидрохинона, отделяют воду, сушат и перегоняют. Получают 9 г 2-бромстирола; выход составляет 33% от теорет. [29].

1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную капельной воронкой и отводной трубкой, соединенной с приемником, помещают 150г едкого кали в виде гранул и очень небольшое количество пикриновой кислоты. Создают в аппарате вакуум (остаточное давление 12 мм) и нагревают колбу до 225°; после того, как от едкого кали отгонится вода, вводят по каплям 54,5 г р-(2-метоксифенил)этилового спирта со скоростью 15—20 капель в 1 мин. К дистилляту прибавляют 100 мл низкокипящего петролейного эфира, отделяют воду и отгоняют растворитель. Перегонкой выделяют 33,3 г очень чистого 2-метоксистирола; выход равен 69,4% от теорет. [2].

5 г (5-нитро-2-фурил)акриловой кислоты растворяют в 50 мл горячего хинолина и полученный раствор по каплям вводят в перегонную колбу емкостью 50 мл, содержащую 1 г медного порошка и нагретую до 305—315° в бане со сплавом Вуда или каким-либо другим сплавом. К дистилляту прибавляют дробленого льда, подкисляют соляной кислотой, которой берут 50%-ный избыток, и перегоняют с водяным паром. Полученный дистиллят экстрагируют эфиром, эфирные экстракты сушат сернокислым натрием, отгоняют эфир, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира; выход 2-винил-5-нитрофурана равен 0,46 г (12,5% от теорет.) [146].

2-В и нил пиридин. 25 г бромгидрата ^-бром-р-(2-пиридил)про-пионовой кислоты растворяют в воде и прибавляют соды до слабощелочной реакции. Отгоняют с водяным паром 2-винилпиридин до тех пор, пока дистиллят не перестанет быть щелочным. К дистилляту прибавляют большое

К первому дистилляту прибавляют горячий насыщенный раствор пикриновой кислоты и получают 6,1 г пикрата 4-винилхинолина с т. пл. 186 — 187°; из второй части дистиллята получают еще 0,5 е вещества с т. пл. на 2—3° ниже. Общий выход пикрата 4-винилхинолина составляет 75—80% от теорет. Пикрат 4-винилхинолина кристаллизуется: из большого объема бензола в виде тонких игл с т. пл. 188—189°.

2-Винил-1-этилпиперидин. 9г 2-(р'-оксиэтил)-1-этилпипе-ридина смешивают с 4,5 г ледяной уксусной кислоты и 18 г концентрированной серной кислоты и нагревают при 175—180° в течение 8 час. Коричневую реакционную смесь выливают в воду, прибавляют щелочь до сильно щелочной реакции и перегоняют с водяным паром. К дистилляту прибавляют едкое кали и экстрагируют возможно меньшим количеством эфира. Эфирный раствор сушат сначала поташом, затем едким кали, отгоняют эфир и фракционированием остатка выделяют 4-винил-1-этилпиперидин [313].

Обнаружение спирта. Спирт обнаруживают с помощью иодофор-менной пробы. К дистилляту прибавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия, а затем 5 мл раствора гипохлорита натрия. Смесь осторожно нагревают в течение 2 мин. Образование йодоформа

Для выделения основания N-этиланилина к реакционной смеси .добавляют концентрированный раствор едкого натра до щелочной реакции и перегоняют с водяным паром, пока отгон не станет прозрачным. К дистилляту прибавляют до насыщения тонко растертый хлорид натрия и проводят экстракцию эфиром (2 раза по 60 мл). Эфирную вытяжку сушат едким натром, отгоняют эфир и перегоняют этиланилин с воздушным холодильником. Выход около 3,6 г (30%). Т. кип. 204 "С.

В круглдонную колбу емкостью 750 мл с обратным холодильником помещают 93,9 г (0,5 моля) дибромэтана, 30 г ледяной уксусной кислоты, 98 г (1 моль) свежепрокаленного ацетата калия (примечание 1) и 1,5 г-сухого пиридина и нагревают (на сетке) до кипения в течение 3 часов (примечание 2). Затем колбу при помощи изогнутой трубки соединяют с холодильником Либиха и, нагревая непосредственно пламенем горелки целиком отгоняют летучее содержимое колбы, собирая его в приготовленной колбе емкостью 750 мл. К дистилляту прибавляют 93,5 г (0,5 моля) дибромэтана, 1,5 г пиридина в 2 мл ледяной уксусной кислоты и 98 г (1 моль) свежепрокаленного ацетата калия, после чего снова нагревают,, как описано выше, в течение 3 часов и внопь отгоняют летучее содержимое колбы.

К дистилляту прибавляют 3 г безводного уксуснокислого натрия и подвергают фракционированной перегонке, причем собирают отдельно фракцию, перегоняющуюся при 132—140°. Чистый уксусный ангидрид кипит при 139,6°.

Затем отгоняют фенол с водяным паром, отбирая при этом около 300 мл дистиллята. К полученному дистилляту прибавляют бромной воды до появления слабой иеисчезаю-щей окраски брома. Выпавший трибромфенол отсасывают, промывают водой, хорошо отжимают и высушивают. Три-бромфенол плавится при 95°.

4-Формилстирол. 18 г (0,102 моля) 4-формилкоричной кислоты растворяют в 120 мл хинолина и прибавляют 0,1 г уксуснокислой меди. Этот раствор по каплям прибавляют к 5 г медного порошка, находящегося в колбе для перегонки (емкостью 50 мл), нагретой до 300—310°. Скорость прибавления раствора 4-формилкоричной кислоты в хинолине регулируют таким образом, чтобы в колбе для перегонки не было заметного количество жидкости. Дистиллят выливают в 400 мл 3 н. серной кислоты и отгоняют 4-формилстирол с водяным паром. Полученный дистиллят экстрагируют тремя порциями эфира (по 100 мл каждая), эфирные экстракты соединяют, промывают разбавленной серной кислотой, разбавленным раствором соды и водой, сушат безводным сернокислым кальцием и отгоняют эфир под уменьшенным давлением. Остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме и получают 7 г 4-формилстирола; выход составляет 52% от теорет. [130].

5 г (5-нитро-2-фурил)акриловой кислоты растворяют в 50 мл горячего хинолина и полученный раствор по каплям вводят в перегонную колбу емкостью 50 мл, содержащую 1 г медного порошка и нагретую до 305—315° в бане со сплавом Вуда или каким-либо другим сплавом. К дистилляту прибавляют дробленого льда, подкисляют соляной кислотой, которой берут 50%-ный избыток, и перегоняют с водяным паром. Полученный дистиллят экстрагируют эфиром, эфирные экстракты сушат сернокислым натрием, отгоняют эфир, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира; выход 2-винил-5-нитрофурана равен 0,46 г (12,5% от теорет.) [146].

2-Винилтиофен. Нагревают при остаточном давлении 45— 50 мм смесь 1 части 2-({3-оксиэтил)тиофена с 4 частями плавленого едкого кали и полученный дистиллят экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сернокислым натрием, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме; выход составляет 80% от теорет. [287].

6 г чистого пикрата 4-винилхинолина суспендируют в воде, прибавляют 20 мл 15%-ного раствора едкого натра и такое количество воды, чтобы весь пикрат натрия остался в растворе, и экстрагируют несколько раз эфиром, не содержащим спирта. Эфирный раствор сушат поташом, отгоняют эфир в вакууме, а остаток перегоняют с водяным паром. Дистиллят экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат поташом, испаряют эфир при комнатной температуре, а остаток сушат до постоянного веса в вакууме над серной кислотой. 4-Винилхинолин полимеризуется даже при попытке перегонки при остаточном давлении 1—2 мм [344].

3-Винилпиперидин получают нагреванием в течение 2 час. при 180° (температура греющей бани) смеси из 8 г 3-(а-оксиэтил)пипериди-на, 4 г ледяной уксусной кислоты и 16 г концентрированной серной кислоты. Затем смесь сильно подщелачивают едким натром, перегоняют с водяным паром п дистиллят экстрагируют эфиром. Испаряют эфир и перегонкой выделяют 0,8 г 3-винилпиперидина; выход составляет 11,6% от теорет. [320].

Хинолин и непрореагировавший анилин отгоняют с водяным паром, дистиллят экстрагируют эфиром (3 раза по 30 мл) и после отгонки эфира сырые основания растворяют в смеси 25 мл концентрированной НС1 и 100 мл воды. К теплому прозрачному раствору прибавляют раствор 15 г ZnCl2 (в расчете на безводный) в 25 мл 2 н. НС1. Выпавшую после охлаждения двойную соль хи-нолина отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают стеклянной пробкой и промывают на фильтре 20 мл 2 н. НС1 для удаления анилина. Соль разлагают добавлением концентрированного раствора NaOH до щелочной реакции по фенолфталеину и перегоняют вторично с водяным паром. Хинолин извлекают эфиром, эфирные вытяжки сушат над твердой щелочью. После отгонки эфира хинолин перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход 12—13 г (55% от теоретического); т, кип. 105—110°С при 10 мм рт. ст.; п™ 1,6280.

реосажденного мела пропускают хлор до тех пор, пока увеличение в весе не достигнет 275 г (около I ч). К смеси добавляют 1 л ледяной воды, 1200 г льда, 230 мл ледяной уксусной кислоты и 395 г циклогексена, после чего смесь снова перемешивают до тех пор, пока не исчезнет верхний слой циклогексена и не осядет слой тяжелого масла (2 — 4 ч). Затем смесь насыщают солью, отгоняют с паром и дистиллят экстрагируют эфиром. После промывания объединенных эфирных экстрактов насыщенным раствором поваренной соли и высушивания над безводным сульфатом натрия растворитель удаляют и после перегонки остатка получают 478 г (74% в расчете на циклогексен) 2-хлорциклогексанола, т. кип. 85 — 86 °С/17 мм [55, 54].

К нагретому до 150° С анилину (121 г, 1,3 моль) (Ядовит! Тяга!) в один прием добавляют 126 г (0,6 моль) слизевой кислоты. Смесь, перемешивая, кипятят с обратным воздушным холодильником 3—4 ч. После этого обратный холодильник заменяют на нисходящий и отгоняют из колбы почти полностью всю жидкость. Дистиллят экстрагируют эфиром (3X80 мл). Эфирную вытяжку промывают 10—20%-ной соляной кислотой, 5—10%-ным раствором Na2CO3, водой и затем высушивают над хлористым кальцием. После отгонки эфира продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию с Ткиг ПО—116° С (9 мм рт. ст.) или 127—135° С (30 мм рт, ст.). Сырой продукт плавится при 55—60° С. После двух перекристаллизации из смеси 3 ч. этанола и 1 ч. воды получают бесцветное вещество с Тпл 58—60° С, Ткип 234° С.

дают но комнатной температуры к прибавляют к ней сухой эфир (1^0 мл). Полученную реакционную смесь ныдержнпяют в течение 2 ч при температуре &"С, затем декантируют раствор L o6pa3ODaRsnerotH осадка. К исгалку добап-ляют бепяол (100 мл) и смесь кипятят при перемешивании n -le^eiiue 5 мин. Затем смесь охлаждают, фильтруют, осадок гетраацстата щишш нознрашают п колбу и повторяют обработку бензолом (100 мл) так, как описано винте. Hoc.ie охлаждения суспензию фильтруют, а объединенные экстракты и фильтраты разбавляют эфиром (200 мл), органический раствор проминают подои, ЮЧ'а-ным раствором карбоната натрия и еще раз ьодой. Высуп:еиный (К;ГОг) органический раствор концентрируют фракционной перегонкой, я остаток перегоняют С паром до тех пор, сюка объем дистиллята не состапит 3 л. ЗЗтот подиий дистиллят экстрагируют зфиром, объодининкие экстракты сушат (NajSO^), аатем растворитель отгоняют. Остаток перегоняют при ат-

едкого натра. Затем реакционную смесь нейтрализуют и подвергают перегонке с ьодяным паром. Дистиллят экстрагируют эфиром и вы-тяжки высушивают безводным сернокислым магнием. После перегонки получают 18,0 г (70% тсорет.) ri-октаналя, т. кип. S3 -85° /33 мм, nl° 1,4217.

теля) [6]. Для получения этого вещества можно использовать тот же прибор, который был описан выше для получения 2,4-ди-скси-6-метилбензальдегида. К смес-и 30 г (30,1 мл, 0,28 моля) анизола и 75 мл сухого бензола прибавляют 52 г (0,44 моля) сухого цианистого цинка. При охлаждении и непрерывном перемешивании в смесь быстро пропускают в течение 30 — 60 мин. ток сухого хлористого водорода. Затем, продолжая охлаждение и перемешивание, медленно прибавляют 49 г (0,34 моля) безводного хлористого алюминия. Мосле этого медленно пропускают ток хлористого водорода, поддерживая смесь в лродалжс-ние 3 — 4 час. при 40 — 45°. Затем содержимое колбы выливают в 10%-пый раствор соляной кислоты, взятый в избытке; обычно при этом выпадает тяжелый осадок. Полученную смесь кипятят в течение 1,5 часа с обратным холодильником, после чего альдегид перегоняют с водяным паром. Дистиллят экстрагируют бензолом, который затем отгоняют. Остаток взбалтывают с раствором бисульфита натрия, и анизол экстрагируют эфиром. Альдегид выделяют из йисульфитного соединения, для чего последнее нагревают с водным раствором соды. Выход альдегида с т. кип. 24G— 248° составляет 94% теоретич;




Добавления растворителя Добавлением каталитических Добавление хлористого Добавлении каталитических Добавлении основания Доказательства конфигурации Доказательства существования Дальнейшем нагревании Доказательств образования

-
Яндекс.Метрика