|
|
|
Главная --> Справочник терминов Дистиллят переносят 2. 20 г чистого йодистого N.N-диметилтетрагидроизохинолиния растворяют в воде и при помощи окиси серебра освобождают от иода. Затем фильтруют, фильтрат экстрагируют эфиром и перегоняют на воронке Бабо. Когда почти вся вода будет отогнана, происходит энергичное расщепление и перегоняется 2-винилбензилдиметиламин. К остатку прибавляют 5—10 мл воды и вновь отгоняют досуха [329]. Дистиллят перегоняют в вакууме и выделяют 2-винилбензилдиметиламин; выход составляет около 80% от теорет. [335]. Эта реакция напомирает декарбоксилировапие р\7-ненасыщеины кислот. Процесс практически проводят следующим образом: неочищенный метиловый вфир рицинолевой кислоты, полученный переэтерификациой касторового масла смесью метилового спирта и серной кислоты, прибавляют по каплям в соответствующий теплоноситель, нагретый до 500—600° С; собранный дистиллят перегоняют в вакууме [40]. Реакция протекает бурно, однако ее можно регулировать, изменяя интенсивность нагрева (примечание 1). В колбе остается бисульфат калия вместе с обугленной массой (примечание 2). Дистиллят перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 75—80°/25 мм рт. ст. Полученный дистиллят перегоняют еще раз, причем он весь переходит в интервале 100—110°; основная масса метил-метакрилата перегоняется при 100—102°. Выход метилового эфира метакриловой кислоты (мономера) 20 г. Диэтилацеталь фенилкетена [13]. Медленно перегоняют этил-ортофенилацетат с 10-сантиметровым дефлегматором при давлении 0,1 мм. При этом отгоняется 70% (от теоретического) этанола. Дистиллят перегоняют в вакууме, Из 100 г ортоэфира получают 14 г (20%) этилфенилацетата (т. кип. 67 — 6970,1 мм) сухой лед). После этого дистиллят перегоняют с небольшой колонкой лия вместе с обугленной массой (примечание 2). Дистиллят перегоняют Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий н см перегоняют в вакууме водоструйного насоса (осушительная трубца\ n l температуре бани до 70 °С (охлаждение приемника смесью ацетон сукой лед). После этого дистиллят перегоняют с небольшой колощ0 Вигре, получая 59,4 г (73%) продукта в виде бесцветной жидкосп с т.кяп. 1 17-1 18 °С/760 ммрт.ст., п&° 1,3930. нонафтор-трвт-бутана и 3 г (0,033 моль) N204. Затем ампулу охлаждают до —78°С и вскрывают. Реакционную смесь выливают на ~10 г льда. По окончании гидролиза нижний органический слой отделяют и растворяют в 15 мл эфира; водный слой экстрагируют эфиром (3 раза по 5 мл). Объединенный эфирный экстракт сушат над MgS04, эфир частично отгоняют, к остатку добавляют 7 мл концентрированной H2SO4 и перегоняют. Дистиллят перегоняют повторно над небольшим количеством H2SO4. Выход перфтор-грег-бутилового спирта 4,8 г (78%); т. кип. 45 °С; п2? 1,27. б) Смесь 5,8 г (0,0186 моль) диизопропил(перфторпропе-нил-2)фосфата и 15 мл концентрированной H2S04 нагревают, собирая фракцию, кипящую в интервале 45—60 °С, в приемник, охлаждаемый ледяной водой. Дистиллят перегоняют повторно. Выход перфторпропенола-2 2 г (72,5%); т. кип. 54—55 °С. Полученный дистиллят перегоняют еще раз, причем он весь переходит в интервале 100—110°; основная масса ме-тилметакрилата перегоняется при 100—102°. Выход метилового эфира метакриловой кислоты (мономера) 20 г. Полученный дистиллят переносят в делительную воронку и отделяют нитрометан (нижний слой). Водный слой (верхний) насыщают поваренной солью и при перегонке его из колбы Вюрца получают еще некоторое количество нитрометана. Раствор осторожно нагревают до кипения (147—148°), выдерживают) смесь при этой температуре в течение 5—6 часов, затем переносят ее ц круглодонную колбу емкостью 500 мл, смывают продукты реакции со сте< нок колбы горячей водой (количество воды должно быть таким, чтобь/ объем всей жидкости не превышал половины объема колбы) и отгоняют тетрахлорэтан с водяным паром до тех пор, пока из холодильника не начнет стекать чистая вода. Дистиллят переносят в делительную воронк.у и отделяют тетрахлорэтан (нижний слой); при тщательном, проведении процесса отделяется 40—45 г тетрахлорэтана. ( Водяную баню нагревают до температуры 70—75° и, приоткрывая кран капельной воронки, приливают раствор иода к смеси метилового спирта и красного фосфора. По мере приливания раствора иода происходит отгонка йодистого метила и метилового спирта. Обе жидкости конденсируются в холодильнике и стекают в капельную воронку, растворяя иод. Скорость приливания раствора иода следует регулировать таким образом, чтобы весь иод полностью находился под слоем жидкости. После полного экстрагирования иода, которое продолжается 1—1,5 часа, колбу охлаждают, соединяют с холодильником Либиха и отгоняют йодистый метил, нагревая колбу на водяной бане и собирая дистиллят под .слоем воды и льда (см. рис. 168). Дистиллят переносят в делительную воронку, отделяют водный -слой, йодистый метил промывают несколько раз водой для удаления метилового спирта, раствором бисульфита натрия—для удаления иода, затем разбавленным раствором едкого натра и снова V водой. Продукт сушат над хлористым кальцием и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 41—42,5°. Йодистый метил нужно собирать в приемник*, охлаждаемый льдом, и сохранять в скляике из темного стекла Затем реакционную массу осторожно нейтрализуют карбонатом натрия (около 10 г) и перегоняют с водяным паром до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет мутнеть при добавлении концентрированного раствора едкого натра, после чего отгоняют еще около 100 мл дистиллята и прекращают перегонку. Дистиллят переносят в делительную воронку, добавляют поваренную соль из расчета 20 г соли на каждые 100 мл дистиллята и встряхивают до полного растворения соли. Раствор четыре раза извлекают бензолом (порциями по 100 мл), бензольную вытяжку сушат над едким кали и перегоняют из небольшой (емкостью 100 мл) перегонной колбы, подливая в колбу раствор из капельной воронки. После отгонки бензола капельную воронку убирают, к остатку добавляют щепотку цинковой пыли, вставляют в колбу термометр и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 194—195°. Полученный дистиллят переносят в делительную воронку и отделяют нитрометан (нижний слой). Верхний—водный слой—насыщают поваренной солью и при перегонке его из колбы Вюрца получают еще некоторое количество нитроме-тана. блюдается выпадение осадка иодида калия. По окончании реакции термометр и мешалку удаляют, два отверстия колбы закрывают пробками, обратный холодильник заменяют нисходящим и, нагревая колбу на горелке с асбестовой сеткой, отгоняют этил-пропиловый эфир и не вступивший в реакцию н-лропиловый спирт. Затем дистиллят переносят в круглодонную колбу, вводят небольшой кусочек металлического натрия и осторожно кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока блестящая поверхность вновь добавляемых кусочков натрия не перестанет изменяться. После этого собирают прибор для перегонки с небольшим дефлегматором и перегоняют этилпропиловый эфир над металлическим натрием. Отбирают фракцию с т. кип. 60...65°С. крахмальную бумажку. Избыток азотистой кислоты удаляют добавлением сухой мочевины (до прекращения выделения газов). Полученный раствор хлорида фенилдиазония приливают к предварительно охлажденному раствору 10 г иодида калия в 20 мл воды, помещенному в круглодонную колбу (на 500 мл) для перегонки с водяным паром (рис. 15). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 2 ч, после чего к раствору приливают концентрированный раствор гидроксида натрия до сильнощелочной реакции и отгоняют иодбензол с водяным паром. Перегонку ведут до прекращения выделения маслянистых капель иодбензола. Дистиллят переносят в делительную воронку, иодбензол (нижний слой) сливают в коническую колбу и добавляют несколько кусочков прокаленного хлорида кальция. Продукт перегоняют из маленькой колбы Вюрца (рис 12), собирая фракцию с температурой кипения 189—190°С Выход 7 г. Полученный дистиллят переносят в делительную воронку и отде- нет стекать чистая вода. Дистиллят переносят в делительную воронк.у и та и прекращают перегонку. Дистиллят переносят в делительную воронку, Полученный погон содержит некоторое количество спирта и окрашен в коричневый цвет из-за примеси иода. Дистиллят переносят в делительную воронку, отделяют верхний водный слой, затем йодистый этил промывают для удаления этилового спирта 2—3 раза водой; для удаления иода к последней порции воды прибавляют ~1 мл раствора кислого сернистокислого натрия и наконец для нейтрализации окончательного обесцвечивания встряхивают йодистый этил с разбавленным раствором щелочи:  Добавлением животного Добавлением окончания Добавление растворителя Добавлении небольшого Доказывается образованием Доказательства промежуточного Доказательством справедливости Доказательство структуры Долговечность материала |
- |
Навигация