Главная --> Справочник терминов


Дисульфидными мостиками Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле; сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89].

пинаконы 353. Кетоспирты —>- гликоли 365. Кетозы ->-многоатомные спирты 367. Бензоин—>-гидробензоин 367. Соли алкилпиридиния -*- тетрагидродипиридилы 372. СО-^СНз 380. СО • NH-^CHgNH 381. Оксикислоты-э-о-оксиальдегиды (-f- борная кислота) 390. Щавелевый эфир->-эфир глиоксиловой кислоты 391. СОС1-»-СНО 391. СООН-*-СН2ОН 397. Ангидриды кислот->-спир-ты 397. Нитрилы -»- амины 406. Терефталевая кислота ->-толуиловая кислота 410. Ненасыщенные кислоты с тройными связями—>-ненасыщенные кислоты с двойными связями 413. С = С • С : С ->- CHS . СН : СН, • СНг ->--»-СН2 • CHS - CHS • СН2 416. С !С~> СН • СН 422. Йена» сыщенные кетоны-»-насыщенные кетоны .431. а, Р-" ненасыщенные кислоты ->- насыщенные кислоты 435. Гидробромиды и гидроиодиды ненасыщенных кислот->-насыщенные кислоты 435,437. Восстановление ненасыщенных кислот с сопряженными двойными связями 438. Гидрврование фталевых кислот 462. Восстановление производных дипиридила 466. Ципхомероновая кислота -»-цинхоиовая кислота 467. Восстановление атофана 468. Гидрирование хиназолинов 470. Пиразолинкарбо-новые кислоты ->-пиразолидинкарбоновые кислоты 472. СН: N-»- CH2NH 475, 478. Семикарбазоны->- семикарба-зиды 478. Оксимы-камины 483. Изонитрозокетоны->• - аминокетоны (синтез пиррола) 486. Замена галоида водородом 494. Отнятие соседних атомов галоида без замещения 503. NCl->-NH 513. Расщепление связи между С и С или С и N 510,521.Нитрофешмарсииовые кислоты ->- аминофениларсиновые кислоты 548. NO->-NH2 548. Изонитрамину.ксусиая кислота->-гидразину ксусная кислота 553. "Алифатические нитросоедииения -»• гидроксил-амийл (+ сернокислый алюминий) 558. Нитросоедине-ния->-оксимы559. Нитроловые кислоты->-азауроловые кислоты 560, 582. Нитроны-»- шиффовы основания 570. Нивросоединения -*- азоксисоединения 575^NO2-*-N: N 581. Нормальные и изодиазотаты ->- фенилгидразины 590. ' Диазоуксусный эфир ->- гидразинуксусный эфир 591. Сульфохлориды и эфиры" сульфоновых кислот-*-суль-финовые кислоты 605. Замена сульфогруппы водородом 606. Дисульфиды ->-меркаптаны 611. Нитрофенилар-синовые кислоты-»-аминокислоты 616. Окись р-амино-фениларсины ->- дигидрокси-диаминоарсенобензол 616. Окиси арсинов->-арсенобенз'олы 616.

(4- щелочь): индиго -»-лейкоиндиго 354. Восстановление индофенолов 365. NO, -+ NHOH 565. Нитро—»-азоксисоединения 577. Дисульфиды-*-меркаптаны 612. Диселениды-*-селенофенолы 613.

коль 324. Беизальдегид ->- гидробензоин 325. СНО->--»-СНг 332. CO-vCHOH 334. Кетоиы->-пинаконы 341. Амннокетоны-»- амивоспирты 348. Образование связи между С-атомами галоидосоединений 372. Пиридин->-диперидил 372. Кетоны->-углеводороды 378. СО • МН->-—»-СН8 • NH382. Ангидрид глициновой кис лоты->-амино-альдегид 383. Щавелевая кислота-»-гяиоксиловая кислота 391.Лактоны->-гликоли 400. COOR-*-CH,-O 404. Амиды->-амины 403. Кислоты ->-спирты 404. Щавелевая кислота->-гликолевая кислота 405. Имидоэфиры-*-амины 405. Кетокислоты ->- углеводороды 410. Ацетилен-^-этилен-^-этан 411. Ненасыщенные кислоты->-на-сыщенные кислоты 437 и ел. Фенол->- циклогексаиол и ци-клогексан 457. Гидрирование пиридина и т. д. 464. Восстановление атофана 468.Цинхонин->- дигидродезоксициихо-нин 469. Индол->-дигидроиндол 472. Альдимииы-камины, гексаметилевтетрамин-»-метиламин, бензанилин->-бензиланилин и т. д. 475. Фенилгидразоны->-первичные амины 480. Восстановление оксимов и изовитрозосоедине-ний-»- амины 483. Бромгидроборниленкарбоновая кислота ->-гияроборниленкарбоиовая кислота 495. Частичное дегалоидирование 501. Расщепление связи между С и N 521. Нитрамины ->- гидразивы 553. Алифатические Нитросоединения-»-NHOH и аминосоединения 558. Нитросоединения->-аминофенолы 540, 567. Ароматические Нитросоединения-»- гидроксиламины и альдоксимфенило-вый эфир 567 и ел. Нитросоединения->- хлорашшины 570. NOs-»-NO 571. Нитросоединения -V азоксисоединения 577.NOs->-N: N582. Нитро—>- гидразосоединения 584. Аэосоединения-камины 593. Сульфохлориды-»-сульфи-новые кислоты 605. Отщепление сульфогрупп 607. Суль-фоксиды-^-сульфиды 610. Дисульфиды-»-меркаптаны 612. Роданбензол-»-тиофенол618. CS-»-CHs614. Арсино-вые кислоты -»- арсины 619. Какодиловая кислота ->• какодил 619.

Красители ->-лейкооснования 314. Пурпурин-*• пур-пуроксантин 316. Бензил-»-бензоин 352. Индиго-*-лей-коиндиго 354. Восстановление хннонов в гидрохиноны 359. Антрахинон -*- антрагидрохинон 360. Получение куба из антрахиноновых красителей 360. Бензоилоксан-тронил-*-бензоилантрагидрохинон 362. Бензатрон-»-ди-' гидробензатрои 363. Пирантрон-»-тетрагидропирантрон 363. Азшювые красители-»-лейкрсоединения 364. Три-фенияметановые красители -»- лейкосоедииения 365. N-окиси индофенола -»- дифениламины 365. Дегидро-фенолы-»- фенолы 366. Восстановление шиффовых оснований 477. Изатннанил-»-изатинлейкоанил 477. Оксимы -»-амины 483. Нитросоединения->-амины 546. Нитрозо-фенолы-»-аминофеиолы546. Нитросоедииения -»- сульф-амииокислоты 547. Алифатические нитросоединеиия-»-амины 552. Окиси аминов-*- амины 546. Соли диазонин-»-гидразины 589. Расщепление азосоединений до аминов 556. Азосоединения-»-гидразосоединения 595. Сульф-хлориды (сульфиновые кислоты) ->- дисульфиды 608. Дисульфиды-»- меркаптаны 608,611. Диселениды -»- селено-феполы 613. Фениларсиновые кислоты -»- арсенобензояы 618. Стибиновые кислоты -*• стибиновые соединения 620. Оксифениларсиновые кисло'ты-»-арсенофеиол 618.

Алифатические иитросоединения ->-амины (+уксусная кислота) 551. Образование вторичных амивов из нитроз-аминов (-J- уксусная кислота) 554. Нитросоединения ->-азоксисоедииения (+ щелочь) 577. NO, -»- N: N 582. Азокси—>-азосоединения (сухая перегонка) 583. Азо-->-гидразосоедииения (+ щелочь) 585. Расщепление азосое-динений с образованием аминов (+ раствор NaOH или уксусной кислоты) 593,596. Дисульфиды-»- меркаптаны 612. CHSOH -*- CHS 303. CHOH-v CHj 305,307-Жирные оксикислоты-»-жирные кислоты 309. C(OH)-»-CJ->-CH 311. Флуорапы->-гидрофлуорановые кислоты 313. Глицид-ные соединения-*-ненасыщенные соединения 318. Окси-гидантоин-»-гидантоин 303. (+ PH4J) 324. Восстановление и расщепление антрахиноновых красителей 361. Дегидрофеиолы->- фенолы 366. Изатинхлорид->- индиго 371 и СО->-СН2 374. Кетокнслоты -»- оксикислоты -»-жирные кислоты 379. Янтарная кислота-»-масляная кислота -^(COOH-^-CHj)- 410. Ненасыщенные кислоты->-насыщенные кислоты 439. Бензол -*- метилпентамилен

Индиго -*- лейкоиидиго 354. Дибромдинитрометаи->-динитрометан 501. Нитросоединения (нитрозосоедиие-ния)-»-азосоединения 576. Замена диазогруппы водородом 601. Сульфхлориды (дисульфхлориды) -»-сульфиио-ные кислоты 604, 610. Дисульфиды->-меркаптаны СП.

хинон-»-динафтилдигидрохинон 371. Аналогичное врс-становление амфинафтохинопа 371. Фталимид ->- фталими-див 382.Нитрилы-»-амины 405,409. Восст. атофана 468. Индолы -*- гидроиндолы 472. Замещение галоида на водород в основаниях 509. Дигидродиантрон-»-аитрон 518. Восстановление геминов. 520. NQ,->-NH» 530. Ни-трозоамины-»-вторичные амины 554. Окись диметил-анилина -#• диметиланиянн 556. С (NO,)S -*- С: NOH и СН • NHS 561. Нитроловые кислоты-»-жирные кислоты 562. о-Нйтроацетофенон ->• метилантранил 567. Расщепление азосоединеинй 593. Суяьфохлориды (дисульфиды) ->• меркаптаны 606, 611. Гидроокись трнфенияар-, снна->-трифеииларсин 622.

СО-»-СНОН 340. Аллоксан-»-аллоксаитин 340,344. Хи-ноны-»-гидрохиноны 359,363. NBr-»-NH 513. Нитрозами-ны->-амины 554. Эфир изатогеиовой кислоты-»- эфир индоксиловой кислоты 556. Гидразоны нитроальдеги-дов->-арилгидразоальдоксимы 559. Оксазауроловая кислота ->-гидразофсрмокснм 560. Азо—>-гидраэосоедине-ния 587. Восстановление азидов в амины 590. Расщепление азокрасок 594. Селениновые кнслоты-*-селемо-фенолы 605. Сульфиновые кислоты ->- дисульфиды, дисульфиды -»- меркаптаны 608. Нитрофениларсиновая кислота-»- аминофениларсенсульфид 616. Трифенилств-бингидроксид-*-трнфенилстибин 622. Иодидхлориды —»-иодбензолы 622.

хлориды ->• первичыне амины 488. CHCI»-*- СН.491. Замещение галоида на водород 491,494. Отнятие соседних атомов галоида (или ацилов) без замещения 503 и ел., 505. Замещение водородом атомов галоида, присоединенных по двойной связи 514. Расщепление озонидов 520. Расщепление связи между С и S 524. NO-»-NHs 529. Ненасыщенные нитросоединения -*- гидроксилсодержащве соединения или кетоны 533. Восстановление дииитро-соединений до оксимов и аминов 551. Нитрозамины-»-гидразины 552. Нитрамины-»- гидразины в диазосоеди-нения 553. NOa (алифатич.) -*- NHOH 558. Эфир изато-^ геновой кислоты -»- эфир индоксиловой кислоты 556. МОа->- : NOH 560. NO2 -»- NHOH 566. о-Нитрофенол -»- ' о-нитрозофенол 571. Перекиси диоксимов (фуроксаны) -*• диоксимы 572. Окиси диарилазота-»-диариламииы 573. Нитросоединения->-азоксисоединения 579. Эфир нитро-бензойной кислоты ->-гидразоэфир, нитробензол -^азобензол 585. Азо—»- гидразосоедииения 586. Соли диазо-ния-»-гидразины 588. Диазоамидосоединения-»-гидразины 590. Диазоуксусный эфнр-»-гликоколевый эфир 591. Бензальдазин-»-дибензиламии 596. Перекись ди-этила->-спирт 603. Бисульфитное производное формальдегида ->- сульфоксилат 604. Сульфоксиды -*- сульфиды 609. Дисульфиды-»-меркаптаны 610.

С(ОН)-»-СН 317. в-Дикетоны-»-кетоспирты 351. Ароматические кетоны-*-углеводороды 376. Диметилпара-бановая кислота-^-оксидиметилгидантоин 392. а, р-Не1 насыщеиные кислоты ->- насыщенные кислоты 435. NO»—> -»-NHOH 567. Водородистый формазил-»-фенил гидразин -{- формилфеиилгидразин 59&. Сульфохлсрнды->- меркаптаны 605. Сульфиновые кислоты->-тиофенолы 608. Сульфоксиды-»- сульфиды 609. Дисульфиды-»-меркаптаны 610. .

А —аминокислотная последовательность; Б—пространственная модель (по рентгенографическим данным, указаны номера аминокислотных остатков, связанных дисульфидными мостиками)-

Некоторые пептиды обладают гормональным действием. Эти гормоны синтезируются в разных органах - гипоталамусе, гипофизе, поджелудочной железе, плазме крови. Пептидные гормоны, как и все гормоны, выполняют роль регуляторов активности органов и клеток, служа в основном для изменения скорости синтеза ферментов, биокатализа и проницаемости биомембран. Их синтез железами внутренней секреции и выброс в кровь находится под контролем нервной системы. Инсулин представляет собой димер, в котором унэйкозапептид связан с трикозапепти-дом двумя дисульфидными мостиками. Он вырабатывается у человека поджелудочной железой и служит регулятором уровня

Так как белковые молекулы часто связаны между собой дисульфидными мостиками (или же такие мостики присутствуют внутримолекулярно), то важным химическим приемом, предворя-ющим все остальные, является расщепление этих связей. Для достижения цели используются различные реагенты, среди которых одним из наиболее популярных можно считать 2-меркаптоэтанол (схема 4.8.5).

Из вышерассмотренного анализа третичной структуры белковой молекулы можно вывести следующее определение третичной структуры: это структура белка, обусловленная взаимодействием цистеиновых аминокислотных остатков, либо это клубок, фиксированный дисульфидными мостиками. Хотя в общем случае не исключено, что отдельные элементы (т.е. петли) клубка могут быть образованы взаимодействием и других аминокислот: водородными связями с участием ОН-групп серина и треонина, ионными связями аммонийно-карбоксилатного типа (-NH3+ ОСО-) остатков лизина (аргинина) и аспарагиновой (глутаминовой) кислоты. Но такие петли будут нестойкими и легко разрушаться при действии рас-т'.орителя, изменении рН среды и т.д.

двумя дисульфидными мостиками. Цепь А состоит из 21 аминокислотного

связей, причем по аналогии с дисульфидными мостиками

тидных цепей, связанных дисульфидными мостиками цистиновых остатков. Эти цепи

Иммуноглобулинами называют группу сывороточных глико-протеинов, выполняющих функцию антител и продуцируемых в ответ на стимулирующее действие антигенов. В настоящее время известно пять классов иммуноглобулинов: IgG, IgA, IgM, IgD и IgE. Основу структуры всех изученных иммуноглобулинов (в мономерной форме) составляют четыре полипептидные цепи, связанные дисульфидными мостиками. Обнаружены полипептидные цепи двух типов, так называемые легкие и тяжелые, причем каждый мономер содержит по две цепи каждого типа (рис. 26.3.6). Существуют два типа легких цепей — каппа (х) и лямбда (К), общие для всех классов иммуноглобулинов, причем индивидуальные иммуноглобулины в мономерном виде содержат 3 качестве легких цепей либо две %-, либо две Я-цепи. Тяжелые цепи специфичны для иммуноглобулинов и определяют их класс. Каждый класс иммуноглобулинов содержит характерное для него количество углеводов, которое может колебаться от 22 моносаха-РИДНЫХ остатков в IgG до 82 остатков в мономерном IgM. Из полимерных форм иммуноглобулинов описаны димерный IgA и Пентамерный IgM. Макромолекулярный IgM, как полагают, со-Держит пять мономерных единиц, соединенных в виде кольца, из Оторого радиально выступают пять «клешней».

Другим биологически важным пептидом является инсулин, который построен из двух цепей, состоящих соответственно из 21 и 30 а-амино-кислотных остатков, которые связаны дисульфидными мостиками. Инсулин образуется в островках Лангерханса поджелудочной железы и снижает содержание сахара в крови. Недостаток инсулина вызывает

Проведение реакции циклизации за счет образования связей между гетероатомами возможно только для тех макроциклов, которые содержат в кольце два или больше гетероатомов, соединенных между собой. Новая связь обычно возникает в результате соединения различных гетероатомов (О—Р, О—S, N—Р и т. д.). Редким примером циклизации, происходящей за счет связывания одинаковых гетероатомов, может служить образование макроциклов с дисульфидными мостиками из бис-тиолов [78]. В этом случае реакция циклизации проходит эффективно в присутствии ионов цезия или тетраэтиламмония, способствующих прохождению внутримолекулярной (но не межмолекулярной) реакции окислительной конденсации. ~"

Инсулин - гормон, регулирующий метаболизм глюкозы. Недостаток инсулина в организме человека - причина серьезного заболевания, называемого диабетом. Последовательность аминокислот в инсулине в 1953 г. установил Ф. Сенгер (Нобелевская премия, 1958 г.). На это ему потребовалось около 10 лет работы. Инсулин содержит остатки 51 аминокислоты в двух полипептидных цепях, связанных дисульфидными мостиками.




Добавлением небольшого Добавление небольших Дальнейшем изложении Добавочное количество Доказательства подтверждающие Доказательством отсутствия Доказательство образования Докторской диссертации Долговечности полимеров

-
Яндекс.Метрика