Термины, связанные с цементом. Длительных испытаниях

Главная --> Справочник терминов

Длительных испытаниях Облучение соединения 32 и комплексов 33 в полосах длинноволнового поглощения вызывает перенос ацильной группы с образованием О-изомеров 34 и 35, что сопровождается появлением в спектрах поглощения новых полос при 367 нм (соединение 34) и 355 нм (соединение 35). Обратная реакция О—>N переноса ацильной группы легко инициируется термически. Квантовый выход фотоперегруппировки 32 -> 34 равняется 0.33, эффективность фотопревращений 33 —» 35 зависит от катиона металла и составляет 0.30 (К+), 0.23 (Na+), 0.12 (Li+).

На рис. 1.1 приведен УФ спектр 2Н-изоиндола. Спектры поглощения бензоконденсированных изоин-долов определяются типом анне-лирования бензольного кольца. В табл. 1.7 сведены данные по УФ спектрам бензо- и дибензоизоиндо-лов. Бензо(е)- [140] и дибензо(е, g)-изоиндолы [550] поглощают э той же области УФ спектра, что и ро-доначальный изоиндол, тогда как у бензо(/)изоиндола максимум длинноволнового поглощения сдвинут в видимую область [550]. При

спектрами. Так, протежирование изоиндолов влечет за собой потерю длинноволнового поглощения (полоса В) в электронном спектре и увеличение интенсивности полосы Б [702]. При растворении полибром-изоиндолов [432, 434] и тетрахлоризоиндола [435] в трифторуксусной кислоте происходит их протонирование, в спектре ПМР исчезают сигналы Н-1 и Н-3 и появляются сигналы групп СН2-1 и СН-3 катиона (1.229). Иногда простые соли изоиндолов можно выделить в индивидуальном состоянии, например, описан кристаллический перхлорат N-mpem-бутилизоиндола [444]. В литературе мало данных по протони-рованиЮ несимметрично замещенных в пиррольнои части изоиндолов. Известно, что 1-алкокси-2-алкил- и 1-диметиламино-2-арилизоиндолы при протонировании образуют катионы строения (1.57) [430] и (1.177) [23] соответственно. Получены кристаллические соли этих изоиндолов в индивидуальном состоянии, они вполне стабильны и при хранении не разлагаются.

Люминесцирующие производные антрахинона нашли применение в качестве преобразователей энергии для активных лазерных сред в перестраиваемых лазерах на красителях. Растворы таких соединений подвергают облучению светом с длиной волны, близкой максимуму длинноволнового поглощения, а излучают свет с длиной волны, соответствующей полосе люминесценции [57]. Применение различных типов световой накачки - непрерывными или импульсными лампами, импульсными лазерами, использование красителей, обладающих полосами поглощения и люминесценции в различных областях спектра, позволили создать лазеры с разнообразным режимом работы. Лазеры на красителях дают возможность получать перестраиваемое излучение в широком диапазоне длин волн - от УФ до ИК области спектра. На их основе создано уникальное контрольно-измерительное технологическое оборудование, например, флуориметры, атомно-флуоресцентные спектрофотометры, предназначенные для научных исследований и использования в электронной промышленности, цветной металлургии, биотехнологии, экологического контроля окружающей среды. Перестраиваемые лазеры на красителях используют в медицине для диагностики и фотодинамической терапии рака [57]. У этой бурно развивающейся отрасли приборостроения большое будущее.

Таблица 7.1. Максимумы длинноволнового поглощения некоторых ненасыщенных углеводородов

Краситель индиго был известен в Древнем Египте за 2000 лет до н. э. Его структура показывает еще одну особенность длинноволнового поглощения света. Окисленная и восстановленная формы индиго резко различаются по способности поглощать свет. Окисленная форма имеет интенсивно-голубой цвет и поглощает свет при 606 нм, а восстановленная форма (лейко-форма) бесцветна.

И полуэмпирические, и неэмпирические квантово-химические расчеты указывают на стабильность структуры С60. Экспериментальные данные подтверждают этот вывод. В спектре 13С ЯМР фуллерена присутствует единственный сигнал - при 143,2 м.д., а в электронном абсорбционном спектре имеются полосы длинноволнового поглощения: 211, 256, 328, и 540 нм. Фуллерен С60 легко восстанавливается по Берчу литием в смеси МН3(жидк.) с mpem-бутиловым спиртом до нескольких производных, которые, однако, гладко регенерируют исходную структуру при их обработке 2,3-дихлор-5,6-дицианбензохиноном.

В молекулах с сопряженными хромофорами поглощение наблюдается в более длинноволновой области и с большей интенсивностью, чем в аналогичных системах с изолированными хромофорами. Например, 1,3-бутадиен поглощает при 217 нм (емакс21000), а 1,3,5-гексатриен - при 253 нм (емакс50 000). Ликопин (красящее вещество томатов) содержит 11 сопряженных двойных связей и поглощает при 506 нм (видимая область, емакс!70.000), что объясняет его ярко-красный цвет. Природа длинноволнового поглощения молекулами сопряженных углеводородов подробно обсуждается в разд. 7.5.

приводит к значительному батохромному сдвигу длинноволнового поглощения (рис. 12.7).

Облучение соединения 32 и комплексов 33 в полосах длинноволнового поглощения вызывает перенос ацильной группы с образованием О-изомеров 34 и 35, что сопровождается появлением в спектрах поглощения новых полос при 367 нм (соединение 34) и 355 нм (соединение 35). Обратная реакция О—>N переноса ацильной группы легко инициируется термически. Квантовый выход фотоперегрупцировки 32 -> 34 равняется 0.33, эффективность фотопревращений 33 —> 35 зависит от катиона металла и составляет 0.30 (К+), 0.23 (Na+), 0.12 (Li+).

Исследование образования трещин серебра при длительных испытаниях на растяжение

Основные результаты были получены при длительных испытаниях ненаполненных резин при растяжении под постоянными напряжениями. В последующем механизм разрыва высокоэластических материалов изучался и при других режимах деформации (заданная деформация, постоянная скорость растяжения, многократные деформации). Было установлено, что механизм разрушения резины при всех режимах испытания имеет общие черты.

Интересно, что характер излома образцов полипропилена при длительных испытаниях изменяется. При больших напряжениях, разрушающих материал за относительно короткое время, излом появляется после довольно значительной деформации. Такой излом называют вязким. При меньшей величине напряжения и, следовательно, более длительном силовом воздействии происходит разрушение образца без резко выраженной деформации (хрупкий излом). Изучение срезов с места излома в поляризованном свете микроскопа показывает, что в случае вязкого излома возрастает ориентация сферолитов, приводящая в конечном счете к их полному исчезновению, в то время как хрупкий излом проходит по границе раздела между совершенно неориентированными сферо-литами. При больших напряжениях (высокие скорости деформации) аморфные области полимера не успевают компенсировать напряжения, которые возникают в материале, и часть энергии расходуется на разрушение кристаллических образований, тогда как при медленной деформации твердые кристаллиты остаются нетронутыми, и деформация до момента разрыва образца происходит в аморфных областях на их границе раздела.

Наблюдаемые изменения механических свойств, рассмотренные выше, показывают, что при облучении в вакууме ПТФЭ хотя и менее стабилен, чем такие полимеры, как полистирол и полиэтилен, но все же обладает достаточной радиационной стойкостью при умеренных дозах излучения. Однако при длительных испытаниях, моделирующих пребывание в космосе в течение 20 лет, ПТФЭ утратил все полезные свойства [70].

Основные результаты были получены при длительных испытаниях ненаполненных резин при растяжении под постоянными напряжениями*7' 28> 30. В последующем различными исследова-

При длительных испытаниях можно практически считать, что большую часть времени образец находится в условиях, близких к равновесному состоянию. Используя уравнение высокоэла-стичсской деформации

Максимальное истинное напряжение за „аковом начальном ис-цикл может быть вычислено по формуле тинном напряжении а„. а = (1 +е)/. При режиме/=const максимальное растяжение е возрастает. Поэтому осуществить режим з—--=const можно только частичной разгрузкой образца, что соответствует более мягкому режиму испытания. С другой стороны, при режиме ?=--const истинное напряжение вследствие процесса релаксации падает и для поддержания постоянного значения о необходимо увеличивать е, т. е. сделать режим более жестким. Вместе с тем режимы /=const и s=const при длительных испытаниях практически соответствуют режиму постоянного максимального истинного напряжения (рис. 126). Это объясняется сравнительно быстрым завершением процесса релаксации напряжения (кривая s=const) и процесса высокоэластического последействия (кривая /=const). Если число циклов до разрушения и долговечность достаточно велики, то можно считать практически, что истинное напряжение постоянно в процессе всего испытания. При этом значение истинного разрывного напряжения будет отличаться от начального: для режима /=const оно будет больше, для режима e=const меньше. Зависимость между долговечностью и*

На рис. 3,1,6 показаны образцы, применявшиеся при длительных испытаниях полиэтилена [212]. Их вырубали из отпрессованных листов полиэтилена высокой и низкой плотности толщиной 0,5 и 1,0 мм. После изготов-

Пневматический ресивер работает в строго статическом режиме. В насосных установках возможны динамические эффекты. Они особенно нежелательны при длительных испытаниях, «огда наблюдается хрупкое разрушение труб. Однако ресивер нуждается в периодической регулировке.

Основной практический интерес представляет анализ критериев прочности при достаточно длительных испытаниях. На рис. 6.16 представлены кривые долговечности1 полиэтиленовых труб при различных напряженных

При длительных испытаниях, когда долговечность велика, возникает необходимость в специальных приспособлениях для поддержания напряжения в образце постоянным. Напряжение

Добавочное количество Доказательства подтверждающие Доказательством отсутствия Доказательство образования Докторской диссертации Долговечности полимеров Дополнительные исследования Дополнительные требования Дополнительных компонентов