Главная --> Справочник терминов


Длительное пребывание При взаимодействии (C4D7NiI)2 с 2-грег-бутилбутадиеном в спектре ПМР очень быстро появляются синглет при т 6,4 и уширенный резонанс при т 5,8, которые свидетельствуют об анти-кон-фигурации аддукта, так как эти сигналы могут быть отнесены только к протонам Нь и Н. комплекса XII (см. табл. 7). Длительное нагревание реакционной смеси не изменяло конфигурацию п-аллильного комплекса.

Карбоксильная группа восстанавливается с большим трудом. Для того чтобы восстановить ее до метильной группы, требуется длительное нагревание с концентрированной иодисговодородной кислотой и фосфором, и даже в этом случае восстановление часто протекает далеко не гладко; оно удается лучше всего для некоторых высших жирных кислот. Прямое восстановление карбоновых кислот водородом достигается применением высоких давлений и высокой температуры в присутствии Си, Ni, Co или цинк-хром-медь-кадмиевого катализатора (Шраут, Норман). По этому способу в промышленности получают из высших жирных кислот первичные спирты, которые перерабатывают на моющие средства (сульфонаты жирных спиртов, ср. стр. 269).

В последнее время найден способ получения волокна из политетрафторэтилена*. Волокно отличается исключительно высокой химической стойкостью, оно нерастворимо, негорюче, выдерживает длительное нагревание при 200—260° (начинает разрушаться лишь при 400°) и отличается высокой устойчивостью к истиранию.

Замещение хлора ацетатной группой. Длительное нагревание при 65° раствора поливинилхлорида со смесью уксусной кислоты и уксуснокислого серебра приводит к замещению большей части атомов хлора на ацетатные группы:

Акриловая кяслота СН2 СН—СООН не полимер из уется под влиянием тепла в атмосфере азота. Даже длительное нагревание акриловой кислоты при 180° в среде азота не вызывает ее полимеризации. В присутствии кислорода воздуха наблюдается полимеризация акриповой кислоты. Скорость этой реакции заметно увеличивается с повышением температуры.

Поливинилкарбазол представляет собой слегка желтоватый, прозрачный стекловидный полимер аморфной структуры. Вследствие линейности макромолекул полимер имеет пластические свойства (при температуре выше 200°). Коэффициент преломления полимера довольно высок и составляет 1,69—1,7, что на 15— 20% превышает величину показателя преломления полиметилмет-акрилата и полистирола. Поливинилкарбазол отличается высокой --твердостью,- сохраняющейся и при 90°. Механические свойства полимера остаются почти неизменными даже при длительном нагревании (170—180°). В отличие от большинства линейных по-^Гимеров Поливинилкарбазол обладает низкой текучестью при температурах ниже температуры его размягчения. Даже длительное нагревание (170°) полимера, находящегося под нагрузкой, не вызывает заметной его деформации.

Несмотря на лактамную структуру, полимер обладает достаточно высокой химической стойкостью. Длительное нагревание водных и спиртовых растворов полимера при 70—100° и различном рН среды показали, что при средних значениях рН полимер продолжает сохранять структуру лактама. При низких и высоких значениях рН полимер гидролизуется с образованием кислоты*. С увеличением молекулярного веса поливинилпирролидона возрастает устойчивость лактамной формы полимера. Возможно, что повышение молекулярного веса поливинилпирролидона приводит

Это повышает прочность связи углерод—кремний и придает ей большую устойчивость к тепловым воздействиям и окислительной деструкции. Полимеры с таким строением элементарных звеньев выдерживают длительное нагревание до 333—350° без заметного нарушения связей кремний—кислород и кремний— углерод.

По причинам, изложенным выше, а-изомер протежируется, а следовательно, и десульфируется также легче ^-изомера. Поэтому при проведении реакции в условиях термодинамического контроля (длительное нагревание при повышенных температурах) из первоначально образовавшегося а-изомера будет образовываться более термодинамически устойчивый ^-изомер.

Разложение навесок сополимеров, перегонка и улавливание выделяющегося аммиака на аппарате Парнаса, оттитровывание избытка кислоты проводить по методу Кьельдаля. Следует помнить, что здесь разлагаются навески высокомолекулярных соединений, содержащих азот в цикле. Поэтому разложение (минерализация) таких соединений проходит значительно труднее, требуется длительное нагревание (в течение 12 — 14 ч) и увеличение навески катализатора до 20 мг, т. е. на порядок больше по сравнению с низкомолекулярными органическими соединениями.

при этом образуются соответствующая свободная кислота и ион аммония или соль кислоты и аммиак. Аналогично можно гид-ролизовать N-замещенные (RCONHR') и N.N-дизамещенные (RCONR^') амиды, причем вместо аммиака получаются первичные и вторичные амины соответственно (или их соли). В реакцию могут вступать также лактамы, имиды, циклические имиды, гидразиды и т. д. Вода является слишком слабым нук-леофилом для гидролиза большинства амидов, так как группа NH2 обладает еще более низкими нуклеофугными свойствами, чем группа OR. Даже в условиях кислотного или основного катализа часто требуется длительное нагревание. В сложных случаях аналогично реакции 10-5 можно использовать азотистую кислоту (только для незамещенных амидов) [450]:

Путем многочисленных исследований токсичности растворителей установлено, что практически приемлемым растворителем неполярных каучуков является бензин «Галоша», другие растворители отличаются значительной токсичностью. Предельно допустимое содержание бензина в воздухе составляет 0,3 мг/л\ длительное пребывание в атмосфере, в которой содержание бензина составляет 1—2 мг/л, вызывает хроническое заболевание нервной системы.

Конструкция ннтратора должна быть достаточно простой, доступной для осмотра н удобной для обслуживания. Это особенно важно для тех аппаратов, в которых получаемое иитросоединение в неочищенном виде обладает недостаточной стойкостью. Длительное пребывание такого продукта в местах аппарата, недоступных для осмотра н очистки, может привести к разложению продукта и аварии.

Следует отметить, что иногда утечка газа в лаборатории происходит вследствие несоответствия диаметра резинового шланга, посредством которого горелка соединена с рожковым краном лабораторного стола, с размером штуцеров горелки и крана, а также вследствие низкого качества самого шланга. Отыскивать утечку газа при помощи открытого огня запрещается, так как газ может образовывать взрывоопасные смеси с воздухом. При появлении в помещении запаха газа запрещается зажигать открытый огонь (горелки, спички, курение), включать электрическое освещение или электрооборудование и вообще проводить такие работы, при которых может возникнуть искра. Длительное пребывание в помещении, в атмосфере которого содержится газ, может повлечь за собой появление головных болей или общее отравление организма. Первая помощь при отравлении газом была рассмотрена ранее (см. стр. 253).

До 1917 г. бродильные аппараты имели одинаковую вместимость с так называемыми заторными чанами (осахаривателями). В тридцатые годы в связи с наращиванием мощностей спиртовых заводов по предложению А. А. Фукса были установлены многоемкостные бродильные аппараты, в 6—12 раз большие по объему, чем .заторный чан. Многоемкостные бродильные аппараты наполняют по мере готовности сусла, через 0,5—1,0 ч в течение 6—8 ч. При более длительном заполнении брожение переходит в стадию дображива-ния, что приводит к ухудшению отбродов. При доливании сусла начальная концентрация дрожжей уменьшается со 100—120 млн./мл до 15—20 млн./мл, а затем в течение около 20 ч наращивается до такой же величины. Длительное пребывание сусла при низкой концентрации дрожжей приводит к значительному развитию посторонних микроорганизмов. Кроме того, дрожжи на 80—90% своей массы состоят из молодых клеток.

J) Кинетические исследования гомогенного распада ацетона до кетена, проведенные Фальковским и Каганом [В. Б. Фалыдавский, М. Я. Каган, ЖФХ, •22, 445—455 (1948)], показали, что для пиролиза чистого ацетона при 625° и атмосферном давлении требуется длительное пребывание паров ацетона в зоне реакции. Вследствие малой устойчивости кетена выход не превышает 50°/0 от теории, считая на конвертированный ацетон; больше половины ацетона разлагается до окиси углерода, метана и углерода.

Для получения высоких выходов непредельных углеводороде! продукты реакции необходимо быстро выводить из зоны реакцш и охлаждать; длительное пребывание продуктов с золе рсакцш приводит к присоединению образующегося йодистого подорода ] непредельным углеводородам с образованием алкшшодидов:

4. Экстракцию толуольного слоя и переработку щелочных растворов следует проводить быстро, а температуру растворов поддерживать около 0°. Если это не удается, то лучше нейтрализовать каждую порцию в отдельности. Длительное пребывание альдегида в щелочной среде приводит к снижению выхода и ухудшению качества продукта,

Длительное пребывание в среде, насыщенной парами этилен-гликоля, вызывает раздражение глаз, верхних дыхательных путей, повышенную сонливость, кратковременный наркоз.

Длительное пребывание в среде, насыщенной парами эти-

Длительное пребывание изделий в условиях повышенных темпера-

ковым краном лабораторного стола, с размером штуцеров горелки и крана, а также вследствие низкого качества самого шланга. Отыскивать утечку газа при помощи открытого огня запрещается, так как газ может образовывать взрывоопасные смеси с воздухом. При появлении в помещении запаха газа запрещается зажигать открытый огонь (горелки, спички, курение), включать электрическое освещение или электрооборудование и вообще проводить такие работы, при которых может возникнуть искра. Длительное пребывание в помещении, в атмосфере которого содержится газ, может повлечь за собой появление головных болей или общее отравление организма. Первая помощь при отравлении газом была рассмотрена ранее (см. стр. 253).




Доказательства существования Дальнейшем нагревании Доказательств образования Долговечности полиэтилена Дополнительные доказательства Дополнительные осложнения Дополнительных исследований Дополнительным источником Дополнительная ориентация

-
Яндекс.Метрика