|
|
|
Главная --> Справочник терминов Добавляют небольшое Через несколько часов начинает кристаллизоваться белая масса натр-производного а-ецетобутиролактона (примечание 1). Через 24 часа спирт отгоняют в вакууме, нагревая на водяной бане, а к остатку добавляют небольшой избыток (около 90 мл) 10%-ной соляной кислоты. Полученный раствор нагревают 3 часа при легком кипении до прекращения выделения углекислого газа (проба с баритовой водой) и охлаждают. По охлаждении содержимое колбы насыщают безводным карбонатом калия и извлекают эфиром. Эфирный экстракт тщательно сушат над безводным карбонатом калия, растворитель отгоняют, а остаток подвергают фракционной перегонке в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 115—116°/30 мм рт. ст, Смешивают 15 мл концентрированной соляной кислоты с 180 м л воды, добавляют гидразобензол и взбалтывают до полного растворения. Нагрев жидкость до кипения, горячий раствор фильтруют. После -охлаждения к фильтрату добавляют небольшой избыток концентрированного раствора едкого натра; выделившееся основание отсасывают, основательно промывают водой и высушивают. Полученный продукт перекристаллизовы-вают из небольшого количества спирта. Получение а,~(-дибромгидрина глицерина. В трехлитровой круглодон-ной колбе, снабженной мощной мешалкой с глицериновым затвором, капельной воронкой и трубкой для отвода "выделяющихся газов, тщательно перемешивают 1600 г (17,4 моля) глицерина с 200 г (6,5 грамм-атома) красного фосфора. Затем через капельную воронку в течение 8 час. при энергичном перемешивании приливают 900 см3 (2808 г, М?> моля) брома. Для Того чтобы по возможности уменьшить улетучивание брома, конец калель-,иой воронки должен доходить почти до дна колбы. Отходящие газы, образующиеся в результате побочных реакций н состоящие главным образом из бромистого водорода н некоторого количества брома, пропускают через концентрированный, раствор едкого натра или через газовую ловушку. Реакция эта .экзотермическая и температура быстро повышается - до 80—-100°; прибавление брома регулируют таким образом, чтобы температура смеси держалась на этом уровне. К концу прибавления брома колбу погружают в воду, нагретую до 70—75°. После того как весь бром прибавлен, смесь оставляют на ночь, еатем нагревают ее «а .водяной бане до (полного поглощения брома О—2 часа). Затем смесь переносят .в трехлитровую круг-лодонную колбу, снабженную резиновой пробкой с двумя отверстиями, через которые мроходят широкая отводная трубка и капилляр, доходящий до диа колбы. Колбу помещают на масляную баню и жидкость подвергают перегонке под уменьшенным давлением, пользуясь водоструйным насосом. Приемник охлаждают водой. Сперва переходит смесь бромистоводородной-кислоты с водой; затем перегоняется дибромгидрин. Температуру бани повышают настолько быстро, насколько это возможно, и доводят ее до 180°. К концу перегонки необходимо тщательное наблюдение: се прерывают при первых следах разложения. Последнее становится заметным по обильиому гаэообразоваиию, в результате которого давление в перегонной установке повышается. К дестиллату, окрашенному .в соломенио-желтый цвет, добавляют небольшой избыток твердого бикарбоната натрия и энергично взбалтывают до тех пор, пока не прекратится выделение двуокиси углерода. Неорганические соли отсасывают и .водный слой дестиллата отделяют от сырого дибромгидрииа. Последний очищают перегонкой .в вакууме -из двухлитровой колбы К л а и з е н а. Перегонку ведут До тех пор, пока не отго-иится вся вода и температура не повысится до 100°. Дибром-гадрин (в отгоне) отделяют от >воды, су-шат безводным сульфатом натрия,, фильтруют и выливают обратно в перегонную колбу. Таким образом удается отделить главную массу воды. Затем перегонку продолжают, н после небольшого первогона собирают дибромгидрин пр» 110—112° (20 мм). Выход 2000—2050 г (52—54% от теоретического количества). 5. Окись серебра получают следующим образом: азотнокислое серебро растворяют примерно в пяти частях холодной воды и добавляют небольшой избыток 10%-ного раствора чистого едкого натра. Осадок хорошо перемешивают, отделяют фильтрованием или центрифугированием и отмывают от солей натрия. Перед употреблением его не следует сушить. Спиртовой фильтрат упаривают до 50 мл и добавляют 50 г гидрата окиси бария и 150 мл дестиллированной воды (примечание 4). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. и избыток гидрата окиси бария осаждают углекислым газом. Углекислый барий отфильтровывают и промывают горячей дестиллированной водой. К фильтрату добавляют небольшой избыток серной кислоты для того, чтобы выделить аминокислоту из ее бариевой соли, а для удаления сульфат-иона добавляют избыток углекислого бария. Смесь нагревают на паровой бане и перемешивают до тех пор, пока не прекратится выделение газа, осадок отфильтровывают и промывают Смесь переносят в 3-литровую круглодонную колбу, снабженную резиновой пробкой с двумя отверстиями, через которые проходят широкая отводная трубка и капилляр. Колбу помещают в масляную баню и жидкость подвергают перегонке под уменьшенным давлением, пользуясь водоструйным насосом. Приемник охлаждают водой. Сперва переходит смесь бромистоводородной кислоты с водой; затем перегоняется дибромгидрин. Температуру бани поднимают настолько быстро, насколько это возможно, и доводят ее до 180°. К концу перегонки необходимо тщательное наблюдение: ее прерывают при первых признаках разложения. Последнее становится заметным по обильному газообразованию, в результате которого давление в перегонной установке повышается. К дестиллату, окрашенному в соломенножелтый цвет, добавляют небольшой избыток твердого бикарбоната натрия при энергичном взбалтывании, пока не прекратится выделение углекислоты. Неорганические соли отсасывают и водный слой фильтрата отделяют от сырого дибромгидрина. Последний очищают перегонкой в вакууме из 2-литровой колбы Клайзена. Перегонку ведут до тех пор, пока не перестанет отгоняться вода и температура внутри колбы не повысится до 100°. Дибромгидрин (в отгоне) отделяют от воды, сушат безводным сульфатом натрия, фильтруют и выливают обратно в перегонную колбу. Таким образом удается отделить главную массу воды (примечание 4). Затем перегонку продолжают, и после небольшой головной фракции собирают дибромгидрин при 110— 112°/20 мм (примечание 5). Выход 2000—2050 г (52—54% теоретич.). Дибромгидрин представляет собой тяжелую бесцветную жидкость с характерным запахом. При стоянии он постепенно желтеет. Уд. в. его при 20° около 2,14. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, запертым хлор-кальциевой трубкой, помещают 150 г (6,2 гр.-ат.) магниевой стружки. К последней добавляют небольшой кристаллик иода (примечание 1) и около 100 мл смеси, состоящей из 822 г (6 мол.) бромистого н.-бутила (стр. 119) и 2 л абсолютного этилового эфира. Немедленно, после того как начнется реакция, приливают 350 мл абсолютного эфира и постепенно прибавляют остаток раствора н.-бромистого бутила с такой скоростью, чтобы смесь все время кипела. Продолжительность прибавления бромистого н.-бутила (около РД-час.) можно сократить, охлаждая колбу снаружи. Как только в колбе будет достаточное количество жидкости, начинают перемешивание. введения мономеров добавляют небольшой (около меди (II) в 30 мл воды добавляют небольшой избыток (1,1 г) L97 х К последней добавляют небольшой кристаллик иода (примечание 1) К последней добавляют небольшой кристаллик иода (примечание 1) метилен, хлороформ,четыреххлористый углерод, хлористый этилен, 1,1,1-трихлорэтан, тетрахлорэтан, три-и тетрахлорэтилен и хлористый пропилен)96"98, а также уксусная кислота99, бензол или толуол или их смеси100. В разбавители добавляют небольшое количество воды97. 98.10°. Для активации процесса к концу полимеризации добавляют небольшое количество водного раствора аммиака, участвующего в качестве компонента окислительно-восстановительной системы. Разложение ДМД осуществляется в вертикальном секционированном реакторе в присутствии водяного пара, играющего роль как разбавителя, так и теплоносителя, при 370—390 °С. К водя7 ному пару добавляют небольшое количество фосфорной кислоты, сорбируемой катализатором. Длительность эксплуатации катализатора без регенерации не менее 1200 ч. Циклизация*. Под влиянием небольшого количества кислот при 100—120° происходят глубокие структурные изменения (циклизация) непредельных полимеров. Перед обработкой полимер переводят в раствор или размягчают его на нагретых вальцах, затем добавляют небольшое количество кислоты. В качестве катализатора процесса циклизации обычно применяют серную кислоту или сульфокислоты. При охлаждении выделяются трибромбензол и сульфат натрия. Их отфильтровывают и промывают водой, пока фильтрат не перестанет давать осадок с раствором хлористого бария. Промытый осадок отжимают и сушат, затем переносят в прибор с «пальчиковым» холодильником и перекристаллизовывают из спирта, к которому добавляют небольшое количество активированного угля. В капельную воронку наливают 10 г метилметакрилата и, поддерживая температуру бани 80° С, приливают по каплям метилмета-крилат. Содержимое колбы энергично перемешивают механической мешалкой. Через 4 — 6 ч нагревание прекращают и в эмульсию пропускают пар из парообразователя, чтобы вызвать коагуляцию полимера. Если коагуляция не наступает, добавляют небольшое количество 10% -ного раствора NaCl. осаждается при пропускании пара, то добавляют небольшое количество 10%-ного раствора хлорида натрия. В этом случае полимер промывают водой до отрицательной реакции на хлорид-ион. Когда смесь закипит, горелку отставляют и ждут, когда закончится бурная стадия реакции, после чего через холодильник небольшими порциями (по 0,5 — 1 мл) вносят еще 7,4 мл H2SO4 (конц.), нагревая смесь до кипения после внесения каждой порции. После прибавления всего количества серной кислоты реакционную смесь кипятят 3 ч, добавляют небольшое количество воды и отгоняют непрореагировавший нитробензол с водяным паром. Содержимое колбы охлаждают и добавляют щелочь (сначала 40%-ный раствор, затем твердую) до щелочной реакции по фенолфталеину Хинолин и непрореагировавший анилин отгоняют с водяным паром. спирта, к которому добавляют небольшое количество активированного угля. Выход трибромбензола 0,5 г. Т. пл. 122 °С. Затем к смеси добавляют небольшое количество воды до полного растворения осадка и размешивают с 20 мл эфира. Эфирный слой отделяют, а водный слой осторожно взбалтывают с 20 мл эфира. Эфирные слои объединяют, промывают их дважды по 5 мл концентрированным раствором гидросульфита натрия для удаления остатков бензальдегида и дважды по 10 мл 5%-ным раствором кар- pa приводит к быстрой кристаллизации. Если температура соответствует правой (нисходящей) ветви кривой, то добавление пластификатора приводит к снижению скорости кристаллизации и снижению степени кристалличности вообще. Увеличение способности полимера к кристаллизации особенно заметно тогда, когда к застек-лованному полимеру, способному к кристаллизации, добавляют небольшое количество пластификатора. Происходит быстрое помутнение— кристаллизация. Большое количество пластификатора, как правило, снижает способность полимера к кристаллизации вследствие эффекта разбавления.  Дополнительных компонентов Дополнительным подтверждением Дальнейшем окислении Дополнительной обработки Дополнительное напряжение Дополнительному увеличению Дополнительно охлаждается Допускается применять Допускает возможность |
- |
Навигация