Главная --> Справочник терминов


Добавляют теоретическое Примечание. В том случае, когда в работе используется готовый алюмогид-рид лития, в трехгорлую колбу помещают 120 мл абсолютного эфира и при энергичном перемешивании добавляют суспензию 3,6 г алюмогидрида лития в 30 мл абсолютного эфира, которую готовят тщательным растиранием алюмогидрида в предварительно просушенной ступке под слоем абсолютного эфира.

а) Получение 1-феиилпропиламина. К реактиву Грииьяра, полученному из 47,3 г (0,30 моля) бромбензбла и 7,2 г (0,30 моля) магния в 300 мл безводного эфира, добавляют по каплям при перемешивании 13,8 г (0,25 моля) пропионитрила. После кипячения смеси в течение 2 ч к ней медленно добавляют суспензию 11,4 г (0,30 моля) алюмо-гидрида лития в 100 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят в течение 18 ч, а затем разлагают при охлаждении, добавляя 12 мл воды, 9 мл 20%-ного едкого натра и, наконец, 42 мл воды. После экстракции твердого осадка эфиром с последующим высушиванием и перегонкой получают 27,1г (80%) 1-фенилпропиламина, т.^кип. 78— 80°С/7 мм [10].

Продукты первой стадии метанового брожения наряду с повышением кислотности вызывают увеличение окислительно-восстановительного потенциала среды, тогда как нормальному протеканию второй стадии брожения благоприятствуют нейтральная реакция и низкий окислительно-восстановительный потенциал; поэтому метановое брожение происходит чрезвычайно медленно. Приток барды в метантенки регулируют таким образом, чтобы образующиеся в первой стадии брожения органические кислоты потреблялись ме-танобразующими бактериями во второй стадии брожения с образованием главным образом метана и витамина Bi2, иначе процесс брожения завершается на первой стадии и происходит «закисание» культуры. Для активации жизнедеятельности бактерий в метантенки добавляют суспензию кормовых дрожжей.

до 5°, для чего к нему добавляют 400 г льда. Затем добавляют суспензию соли диазония, смесь хорошо перемешивают и оставляют стоять, не охлаждая ее извне в течение 1 часа (примечание 3). Из красного раствора вскоре выпадает азосоединение, образующее в конце концов густую пасту.

В колбу емкостью 500 мл с мешалкой, термометром, капельными воронками для растворов соды и диаминостильбен-дисульфокислоты помещают 60 мл воды, охлаждают до температуры 0° и при размешивании добавляют суспензию 3,72 & (0,019 М) хлористого цианура в 3,8 мл 1%-ного раствора смачивателя ОС-20, предварительно охлажденного до 0°. К реакционной массе добавляют еше 40 мл воды, охлажденной до 0—1°. Затем при 0—5° и быстром размешивании в течение 10—15 минут прикапывают из капельной воронки раствор натриевой соли диаминостильбендисульфокислоты (см. примечание), поддерживая рН 6—7 по универсальной индикаторной бумажке добавлением из капельной воронки Ю'Уо-ного раствора соды. Реакционную массу выдерживают при температуре 0—5° в течение 30 минут.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают раствор 58 г (0,42 М) монобромуксусной кислоты, предварительно нейтрализованной 20%-ным раствором едкого натра (рН 7—8), и постепенно добавляют суспензию 17,4г (0,07 М) в 40 мл воды хризоидина (см. примечание). Конденсацию ведут в условиях, аналогичных условиям получения хризоидин-диуксусной кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 3,2 г (0,02 моль) иминодиуксусной кислоты, нейтрализованной 30%-ным раствором едкого натра до рН 7—8, и добавляют суспензию 2,1 г (0,01 моль) п-диок-систильбена в 60 мл ледяной уксусной кислоты. К реакционной смеси, охлажденной до 5—7 °С, добавляют по каплям при перемешивании 4,6 г (0,06 моль) 37%-ного

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешал-ьой, обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 6,4 г (0,03 М) иминодиуксусной кислоты, нейтрализованной 30%-ным раствором едкого натра до рН 7—8, и добавляют суспензию 2,1 г (0,01 М) 4,4'-диоксистильбена в 120 мл ледяной уксусной кислоты. К реакционной смеси, охлажденной до 5—7° баней со льдом, добавляют по каплям при перемешивании 9,2 г (0.12Л4) 37%-ного раствора формальдегида и оставляют при комнатной температуре на ночь. На другой день реакционную смесь нагревают 4 часа при 55—60° при 7—1192 97

аммония хлорида (6 г, 26 ммоль) в СН2С12 (70 мл) добавляют суспензию

Примечание. В том случае, когда в работе используется готовый алюмогид-рид лития, в трехгорлую колбу помещают 120 мл абсолютного эфира и при энергичном перемешивании добавляют суспензию 3,6 г алюмогидрида лития в 30 мл абсолютного эфира, которую готовят тщательным растиранием алюмогидрида в предварительно просушенной ступке под слоем абсолютного эфира.

гревом. Загружают 230 мл конц. H2S04. Включив мешалку, в течение 15 мин небольшими порциями добавляют 20,8 г антра-хинона, размешивают при комнатной температуре до полного растворения. Затем нагревают до 30°С и добавляют по каплям медно-глицериновый комплекс с такой скоростью, чтобы к концу загрузки температура не превышала 80°С. Нагревают реакционную массу до 100°С и быстро добавляют суспензию цинковой пыли в глицерине, после чего температуру поднимают до 108— 1Ю°С и выдерживают при перемешивании 5 ч. Конденсацию считают законченной, если в реакционной массе отсутствует антра-хинон. Чтобы это установить, несколько капель реакционной массы вносят в 20 мл воды, осадок отфильтровывают с помощью микроотсоса, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и растворяют в 5 мл ацетона. Ацетоновый раствор добавляют к Ь мл щелочного раствора N328204 и нагревают до 70 °С при этом происходит восстановление бензантрона и антрахинона в лейкосо-единение. Если реакция прошла полностью, цвет куба лимонно-желтый (цвет куба антрахинона красный). Если конденсация не прошла до конца, к реакционной массе добавляют еще 2 г суспензии цинковой пыли и выдерживают »30 мин при 108—110°С. Затем масляную баню убирают, реакционную массу продолжают перемешивать, пока температура ее не понизится до 70—80°С, и осторожно добавляют 250 мл холодной воды, следя за тем, чтобы температура при разбавлении не поднималась выше 100°С. Размешивают до полного растворения цинка и охлаждают до комнатной температуры. Бензантрон отфильтровывают, промывают на фильтре 300 мл холодной воды (порциями по 30 мл) до рН « 6, отжимают и переносят в стакан на 800 мл.

После этого реакционную смесь переносят в широкогорлую 2-литровую круглодонную колбу и сразу добавляют 300 г измельченного льда. Смесь энергично перемешивают до полного разложения комплекса Гриньяра (примечание 7). Затем для растворения гидроокиси магния добавляют теоретическое количество 30%-ной серной кислоты и смесь подвергают перегонке с водяным паром до тех пор, пока в дестиллат не перестанет переходить маслянистый продукт (примечание 8). Дестиллат, получающийся в количестве 1500—2500 мл, насыщают хлористым натрием, после чего эфирно-спиртовой слой отделяют. Водный слой дважды экстрагируют эфиром (порциями по 100 мл) и эфирные вытяжки добавляют к эфирно-спиртовому слою. Эфирный раствор сушат безводным поташом, фильтруют и осторожно нагревают на паровой воронке до тех пор, пока не отгонится весь эфир. Неочищенный спирт нагревают30 мин. с 5 г негашенноп извести (примечание 9). После фильтрования и промывки извести небольшим количеством эфира эфир отгоняют и оставшийся спирт перегоняют из колбы Клапзена в вакууме (примечание 10). Карбинол перегоняется при 88—93с/18 мм (практически весь продукт перегоняется при 91°). Выход: 72,5 г — 78,5 г (64—69% теоретич.).

гидроокиси магния добавляют теоретическое количество 30%-ной

гидроокиси магния добавляют теоретическое количество 30%-ной

Аналогичным образом осуществляется переход от дигидропирид-азинов кпйридазинам. К эфиру 3,6-диметил- или 3,6-дифенил-4,5-дигидропиридазин-4-карбоновой кислоты (I), растворенному в разбавленном спирте, добавляют теоретическое количество нитрита натрия и разбавленной уксусной кислоты. После испарения спирта и разбавления водой выделяется эфир диметил- или д и ф е н и л-пиридазинкарбоновой кислоты (II) в":

Для дальнейшей очистки, которая необходима при измерении радиоактивности, гидразон растворяется в нескольких мл кипящего 2 н. раствора едкого натра и к раствору немедленно добавляют теоретическое количество 0,1 н. раствора хлорида ртути (1 миллимоль гидразона требует 40 мл 0,1 н. раствора хлорида ртути). При мимрометоде может быть допущена степень чистоты 90%.

Полученный таким образом диметилдиоксидигидрофенантрен (I) растворяют в 10-кратном количестве горячей ледяной уксусной кислоты и к жидкости понемногу добавляют теоретическое количество хромовой кислоты в виде 10%-ного водного раствора. При охлаждении о,о'-диацетофенон (HI) выпадает почти количественно. Для очищения продукт кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты или алкоголя и получают мелкие блестящие пластинки, плавящиеся при 84°.

Получение изоянтарной кислоты "8. «-Бромпропионовую кислоту точно нейтрализуют раствором поташа, добавляют теоретическое количество твердого цианистого калия и затем смесь кипятят с избытком едкого кали. После подкислсния изо-янтарную кислоту извлекают эфиром. Выход 40 г изоянтарпой кислоты из 120 г бром-пропионовой кислоты.

Поэтому их растворяют в концентрированной серной кислоте, добавляют теоретическое количество нитрозилсерной кислоты и немного воды, по окончании реакции разбавлчют водой и извлекают эфиром киглоты, которые в большинстве случаев представляют собой жидкости.

Получение р-оксибензойиой кислоты !56. Теоретическое количество фенола и едкого кали растворяют в минимальном количестве воды, добавляют теоретическое количество четыреххлористого углерода, к смеси приливают столько спирта, чтобы получился гомогенный раствор, и последний нагревают под давлением при 100—140°. Выход значительно хуже, чем по способу Кольбе.

Алкоголь или фенол растворяют в 5—10 частях пиридина и при охлаждении понемногу добавляют теоретическое количество хлорангидрида кислоты. Через 6—8 ч, раствор, при охлаждении, вливают в разбавленную серную кислоту, причем вьи-падает сложный эфир. Эфирьг уксусной кислоты по этому методу можно получать даже в кислой среде, а именно прилипанием хлористого ацетила к гшридинсодер-жащсму раствору гидроксильного соединения в ледяной уксусной кислоге.

К полученной соли добавляют теоретическое количество нитрита натрия: (И) CH2ClGOONa + 2NaN02 -> CH2N02COONa + NaCl




Дополнительное доказательство Дополнительного количества Дальнейшем понижении Дополнительную информацию Допускает следующий Допускают возможность Допустимая концентрация Допустимое расхождение Достаточных количествах

-