|
|
|
Главная --> Справочник терминов Добавлении небольшого 5. Г и стоны. Легко растворяются в воде с сильно щелочной реакцией; осаждаются при добавлении небольших количеств солей или аммиака. Их основной характер обусловлен высоким содержанием диаминокислот (до 30%). Расщепляются всеми протеслитическими ферментами. Находятся в красных кровяных тельцах, лейкоцитах и сперме рыб. Практически для получения сополимера с заданным соотношением мономерных звеньев пользуются различными приемами. Например, полимеризацию проводят при непрерывном добавлении небольших количеств более реакционноспособного мономера (который быстрее расходуется), с тем чтобы его содержание в реакционной смеси оставалось постоянным. В некоторых случаях сополимеризацию проводят в растворителе, в котором хорошо растворим мономер с малой реакционной способностью и ограниченно растворим мономер, обладающий большей реакционной способностью. Тогда более реакционноспособный мономер по мере его расходования переходит в раствор, и таким образом соотношение реагирующих мономеров сохраняется постоянным. Практически для получения сополимера с заданным соотношением мономерных звеньев пользуются различными приемами. Например, полимеризацию проводят при непрерывном добавлении небольших количеств более реакционноспособного мономера (который быстрее расходуется), с тем чтобы его содержание в реакционной смеси оставалось постоянным. В некоторых случаях сополимеризацию проводят в растворителе, в котором хорошо растворим мономер с малой реакционной способностью и ограниченно растворим мономер, обладающий большей реакционной способностью. Тогда более реакционноспособный мономер по мере его расходования переходит в раствор, и таким образом соотношение реагирующих мономеров сохраняется постоянным. Наряду с каталитическим методом в промышленности продолжают пользоваться способом восстановления нитросоединений до аминов чугунными стружками в присутствии электролитов. В качестве последнего служит хлорид железа (III), вводимый извне или же получающийся в реакционной массе при добавлении небольших количеств соляной кислоты. Иногда вместо этого в воду добавляют небольшие количества хлорида натрия или аммония. Восстановление ведут в цилиндрических аппаратах, выложенных изнутри кислотоупорной плиткой (рис. 24). Аппарат снабжен прочной чугунной мешалкой, необходимой для размешивания тяжелого осадка. К крышке аппарата, в случае летучих продуктов присоединяют обратный холодильник. Восстановление нитросоединений сопровождается значительным выделением тепла, поэтому чугунные стружки и нитросоединение загружают в аппарат по частям. Декарбоксщшрование (3-кетокпслот катализируется как кислотами, так и, прежде всего, шлшш количествами слабых оснований. Ацетондикарбоновая кислота бурно разлагается при добавлении небольшого количества анилина с образованием ацетона и двуокиси углерода. Щавеливоуксусная: кислота, декарбоксилироваяие которой до пи ровик оградной кислоты кипячением в спиртовом растворе происходит очень медленно, при добавлении: небольших количеств пиридина угле при комнатной температуре отщепляег двуокись углерода. Кетоннос расщепление р-кетокислот имеет большое практическое значение для синтеза кетоноо общей формулы Клеящие составы, отверждаемые при комнатной температуре, состоят из двух компонентов. Первый компонент готовят следующим образом. Вначале для улучшения растворимости неопреиа его пластицируют на двухвалковой краскотерке, вводя при этом ингибитор старения и оксид цинка; температура смеси не должна превышать 60—80°С. Затем равномерно прокатанный лист режут на куски и растворяют в смеем растворителей. Второй компонент готовят путем смешения алкилфенольной смолы с оксидом магния в толуоле при добавлении небольших количеств воды (2%). При этом важно, чтобы температура не превышала 25—30°С в течение длительного времени (5—15 ч). Ориентировочная рецептура (в масс, ч.) контактного клея на основе неопрена и фенольной смолы [10] приведена ниже: луол или ксилол (13], стремление диенов к полимеризации сводится к минимуму. В некоторых случаях ннблюдалосъ повышение выхода аддукта при добавлении небольших количеств три-хлоруксусной кислоты [68] (км, статью 1). Вместо хлорида цинка можно применять и другие соли, например сульфат цинка [36, 43, 44]. К раствору 2пйО^-Н2О в воде добавляют при перемешивании ЫаОН и стеариновую кислоту, расплавленную при 65 -70С;С. При слабом перемешивании подают еще немного водь; (для исключения эмульгирования), до-, бавляют раствор 2п(ОН)2 и отфильтровывают образовавшийся стеарат цинка. Отмечается, что при добавлении небольших количеств фталевой или малеиновой кислоты в реакционную массу улучшается фильтруемосдъ продукта. Термостабильность полиамидных нитей может быть ннаг тельпо повышена при добавлении небольших количеств органи1 ских или неорганических веществ (антиоксидацтов), например < лей меди, иодида калин, фосфорной кислоты М,Гч'-ди-р,р'-нафт» л-фекилепдиамина и т. д. Как правило, эти добавки не влияют степень снижения прочности полиамидных нитей, измеренную п высоких температурах, но предотвращают термическую и окис.' тельную деструкции, устраняя тем самым необратимые ноте прочности. Термостабилизация технических полиамидных и т значительно повышает эксплуатационные свойства изделий па основе. Так, срок службы или, как говоря!, ходимость шин, из товленпых из термостабилизиронашюго капронового корда, у личивается в несколько раз. бутилового спирта при добавлении небольших порций безвод- чески, либо при добавлении небольших количеств Частичная нейтрализация мыла основана на понижении рН водной фазы латекса, стабилизованного мылом жирной кислоты и небольшим количеством эмульгатора сульфатного или сульфонат-ного типа. Агломерация идет при разрушении мыла кислотой. Затем латекс снова подщелачивают. Разновидность этого способа —• нагревание латекса, стабилизованного мылом с летучим основанием. Эффективность агломерации значительно повышается при добавлении небольшого количества — 0,2 ч. (масс.) — поливинилового спирта, оказывающего термосенсибилизирующее влияние [54]. Такую агломерацию трудно контролировать. Иногда для уменьшения коагуляции ее проводят в присутствии неионных ПАВ. легко при добавлении небольшого количества эфира к смеси мелкораздробленного магния (проволоки, стружки или порошка магния с блестящей, неокисленной поверхностью) и галоидного алкила. Если количество взятого эфира достаточно велико, то образовавшаяся за короткое время алкилмагниевая соль полностью переходит в раствор: В промышленности расщепление жиров часто проводят при помощи смеси сульфо-кислот, получаемой сульфированием смеси олеиновой кислоты (или касторового масла) и нафталина (или бензола). При добавлении небольшого количества воды гидролиз жиров в присутствии этих сульфокислот происходит с большой скоростью уже при 100° (процесс Твитчелла). Протокатеховая кислота плавится при 194 — 195° и обладает свойствами сильного восстановителя. Ее водный раствор окрашивается хлорным железом в синевато-зеленый цвет; при добавлении небольшого количества соды или аммиака эта окраска переходит сначала в фиолетовую, а затем в красную. 1593. Скорость реакции n-толуидина с этилацетатом или уксусным ангидридом увеличивается при добавлении небольшого количества серной кислоты. Почему? Составьте уравнения реакций. Метод турбидиметрии основан на двух главных допущениях. Во-первых," принимается, что количество осадителя, необходимое для начала выделения полимера (порог осаждения), зависит от концентрации полимера в момент выделения и от его молекулярной массы. Во-вторых, полагают, что мутность раствора пропорциональна количеству выделяющегося полимера и что при добавлении небольшого количества осадителя увеличение мутности связано только с выделением макромолекул определенной длины. Последнее допущение не является строго обоснованным. Оно справедливо лишь в том случае, если их размеры частиц выделяющегося полимера остаются неизменными в течение всего титрования. В межфазном катализе для переноса нуклеофила из водной фазы в органическую используется катализатор. Например, простое нагревание и перемешивание двухфазной смеси 1-хлоро-октана с водным раствором цианида натрия в течение нескольких дней практически не приводит к получению 1-цианооктана. Однако при добавлении небольшого количества подходящей четвертичной соли аммония продукт количественно образуется за 2 ч [347]. Существуют два основных типа межфазных катализаторов. Хотя механизмы их действия несколько отличаются, результат получается одинаковым. Оба типа катализаторов переносят анион в органическую фазу и в то же время оставляют его достаточно свободным для реакции с субстратом. Поскольку в системе не имеется относительно стабильных свободных радикалов (таких, как Ph—N — N—О- в реакции 14-16), основные продукты образуются за счет димеризации и диспро-порционирования [279]. При добавлении небольшого количества нитробензола выход продукта арилирования повышается благодаря тому, что нитробензол превращается в дифенилнитроксид, который отрывает водород от соединения 1, уменьшая вероятность побочных реакций [280]. бисульфаты щелочных металлов при повышенных температурах, пятпокись ванадия [85],.* иод [86] (применение спорно, см. [150]). трифторпд бора [871 и фтористоводородная^ кислота, действие которой, вероятно, основано на образовании фторсульфояовойкис-1 лоты в качество активного промежуточного соединения. Иногда в присутствии солеЙ^ ртути сулъфогруилу удается вводить протил правил замощения. Так, при действия^ на антрахинон толмш HnS04 обрадуется почти исключительно р-.-штрахинонмоносуль--^ фокислота, а при добавлении небольшого количества ртути — практически только гх-м сносу лъф окис л ста (для этого достаточно у/ке 0,5% ртути [88]). Правда, как пока.-;^ sa.iir систематические исследования [Й9], случаи такого замещения чрезвычайно ред] Для дегидратации терпеновых спиртов приценяется также фталевый ангидрида [20]. Дегидратирующее действие фталевого ангидрида значительно усиливается при-добавлении небольшого количества бензолсульфокислотщ [21]. Например, при дей--ствнн фталевого ангидрида в присутствии бензопоульфокислоты пропайол-2, бутанол-2, 2-метилпропашМ1-1,циклогексанол и другие спирты леп<о дегидратируются до соответ- _ ствуюппк алкенов, п-Метоксикоричная кислота [6i9]. Раствор 1 3,6 г анисового альдегида и 1 2,6 г малоновой кислоты в небольшом количестве 95%-ного спирта приливают к раствору 21 ъ 8% -ного аммиака в У5% -ном спирте и смесь нагревают на паровой банв. После того как отгонится спирт, маслянистый остаток нагревают ка кипящей водяной бане до прекращения выделения С0а и затвердевания остатка. Продукт обрабатывают теплой водой и растворяют при добавлении небольшого количества воды. Раствор несколько минут кипятят с 1 — 2 г активированного угля н затем фильтруют. Теплый фильтрат приливают к избытку охлажденной 20% -ной HSS04; при этом выкристаллизовывается свободная кислота.  Допускать повышения Дальнейшем прибавлении Допустимой температуры Допустить возможность Достаточным основанием Достаточной механической Достаточного количества Достаточно эффективной Достаточно интенсивно |
- |
Навигация