|
|
|
Главная --> Справочник терминов Доказательства промежуточного Эта реакция используется для доказательства присутствия в молекуле вещества не менее двух амидных групп. Эта реакция используется для доказательства присутствия в макромолекуле белка звеньев Phe, Туг, Try. Эта реакция используется для доказательства присутствия в макромолекуле белка звеньев Туг. Однако опыты Адлера с лигносульфоновой кислотой не дают полного доказательства присутствия этой группы, хотя и возможно, что группы а-оксидигидрокониферилового альдегида могут находиться в лигнине. Принято считать, что а-гидроксильные Природные и алкогольные лигнины, обрабатывавшиеся таким же образом, дали продукты, которые показали новый максимум поглощения около 326 лцл, т. е. близ главных полос поглощения хинонметидов (см. Стенемур, (103]). Адлер рассматривал эти результаты как дополнительные доказательства присутствия Это было подтверждено и Аулин-Эрдтман [5, 6], которая на основании спектрохимических исследований нашла доказательства присутствия бифенильной структуры в природном лигнине. Из первых двух соединений они получили поли-(2, 8)-7-окси-дигидробензопирон и поли-(2, 6)-5-оксидигидробензопирон, соответственно. Из третьего соединения был получен коричнево-красный аморфный продукт конденсации. Результаты этих исследований подтверждают предположение о характере полимеризации 5-ацетилванилина. Однако они сами по себе не содержат ясного доказательства присутствия структуры получаемых полимеризационых продуктов или идентичности полимера с гим-носпермным (лиственным) лигнином. В большинстве случаев для доказательства присутствия гидроксильной группы испытуемое вещество превращают в эфир бензойной, уксусной или угольной кислоты, но применяют и другие реакции. Сахара и кетоны аналогичным образом не реагируют. Продукты конденсации отличаются малой растворимостью в воде, и потому эта реакция может служить для доказательства присутствия альдегидов и для их выделения. При кипячении с ледяной уксусной кислотой, в которой они растворимы, продукты конденсации превращаются в характерные также труднорастворпмые ангидриды строения: дают очень подходящими свойствами для целей идентификации, и потому эта реакция может с успехом применяться для открытия и доказательства присутствия в цикле группиров-к и — СН2 — СО — СН2 — . Подробно изученная 124 конденсация ароматических альдегидов с алициклическими кетонами также может служить для определения группы — СН2 — СО — СН2 — , но по сравнению с реакцией образования дикарбазолилметанов эта реакция значительно менее точна, так как ароматические альдегиды конденсируются и с циклическими кетонами, содержащими одну алкилыгую группу, связанную с соседним карбонилу атомом углерода. Пятичленные алкциклическке кетоны реагируют с дифенилмстандиметилдигидразином значительно труднее; цик-лопентанон в присутствии серной кислоты вступает в реакцию с выделением аммиака только при весьма продолжительном стоянии. Получение хлорангидридов и амидов кислот. Если получение амида кислоты ведут с целью доказательства присутствия карбоксила в данном соединении, то процесс почти во всех случаях удобно вести следующим образом. Наиболее широкое признание получило такое представление о ме-.чзиизме катализа подобных реакций переходными металлами, при котором началом реакции считается злектрофильная (окислительная) атака по одной из напряженных сг-связей [92]. За ней следует мигра-ц;]Я, подобная аналогичным процессам Б карбегшевых ионах, и раскрытие связи, которое в конечном счете завершается отщеплением иона металла. Некоторые доказательства промежуточного образования кар-бе пневого иона были получены в результате исследования реакций в металла. Некоторые доказательства промежуточного образования кар- В большинстве применяемых в органическом синтезе реакций комплексов трикарбонил(циклобутадиен) железа эти соединения используют как источники высокореакционноспособного циклобу-тадиена или его замещенных. Впервые это соединение было использовано в синтезе бензолов Дьюара. Для доказательства промежуточного участия в этой реакции «свободного» циклобутадие-на был использован оптически активный комплекс (314), который не рацемизуется при взаимодействии с тетрацнаноэтилсном, но образует с ним полностью рацемический аддукт (315) (схема Наиболее широкое признание получило такое представление о ме-чзиизме катализа подобных реакций переходными металлами, при котором началом реакции считается злектроф ильная (окислительная) атака по одной из напряженных о-связей [92]- За ней следует миграция, подобная аналогичным процессам в карбегшевых ионах, и раскрытие связи, которое в конечном счете завершается отщеплением иона металла. Некоторые доказательства промежуточного образования кар-бенисвого иона были получены в результате исследования реакций в (10) с выходом 85% [7]. Как улавливающий агент Д. применялся для доказательства промежуточного образования сильно напряженных эндо- или экзо-норбориан-2-карбоновой кислоты привело к экзо-норборнилацетату (24—67%). Имеются доказательства промежуточного образования карбоииевого иона. Применение этой реакции к кислоте (1) привело к образованию лактона (2) в качестве единственного продукта [69]. (10) с выходом 85% [7]. Как улавливающий агент Д. применялся для доказательства промежуточного образования сильно напряженных эндо- или экзо-норбориан-2-карбоновой кислоты привело к экзо-норборнилацетату (24—67%). Имеются доказательства промежуточного образования карбоииевого иона. Применение этой реакции к кислоте (1) привело к образованию лактона (2) в качестве единственного продукта [69]. Нитрилоксиды, димеризация в фуроксаны 148,168,235,238,241,236,247 доказательства промежуточного Для доказательства промежуточного образования диоксима исходное соединение выдерживали в растворе щелочи при доступе воздуха. Через 6 сут. количественно получался соответствующий диоксим. Наиболее широкое признание получило такое представление о механизме катализа подобных реакций переходными металлами, при котором началом реакции считается злектрофильная (окислительная) атака по одной из напряженных о-связей [92]. За ней следует миграция, подобная аналогичным процессам в карбегшевых ионах, и раскрытие связи, которое в конечном счете завершается отщеплением иона металла. Некоторые доказательства промежуточного образования кар-бенпевого иона были получены в результате исследования реакций в  Допустимой температуры Допустить возможность Достаточным основанием Достаточной механической Достаточного количества Достаточно эффективной Достаточно интенсивно Достаточно нагревания Достаточно отчетливо |
- |
Навигация