|
|
|
Главная --> Справочник терминов Дополнительная информация Можно показать, что при осуществлении и других элементарных стадий аппарат, работающий по принципу двух движущихся поверхностей, обладает очевидными преимуществами. При транспортировке твердого полимера, как и при перекачивании расплава, наличие двух увлекающих поверхностей приводит к увеличению производительности транспортировки. Рассматривая элементарную стадию плавления, мы установили, что единственным высокоэффективным механизмом плавления является плавление при нагревании за счет теплопроводности с принудительным удалением расплава вынужденным течением. Логично предполагать, что плавление полимера между двумя параллельными движущимися пластинами будет сопровождаться интенсивным удалением расплава (рис. 12.23). Дополнительным преимуществом в этом случае является малая продолжительность пребывания расплава в аппарате, так как только что расплавленный полимер быстро поступает к головке. Вспомним, что ностью; по крайней мере, это проявляется в том, что в потоке возникают деформации сдвига, величина которых не зависит от продольной координаты, поэтому на них не сказывается влияние изменяющихся в зависимости от величины Э градиентов скорости и рела-ксирующих деформаций. Более того, при малых значениях L/Reff в потоке расплава преобладают входовые деформации растяжения^, которые маскируют влияние зависящих от значения 6 полей скоростей обратимых деформаций сдвига. Дополнительным преимуществом являются малые потери давления в головках с короткой матрицей. Обтекаемая форма каналов так же необходима для головок со сложным профилем, как и для головок простой конфигурации. Поэтому применяют наборные пластинчатые матрицы, состоящие из тонких пластин, расположенных одна за другой [84]. Поперечное сечение канала в каждой пластине отличается от сечения в предыдущей пластине таким образом, чтобы обеспечить плавный переход расплава к последующей пластине. Такая конструкция допускает простую подгонку профиля поперечного сечения головки и облегчает ее изготовление. Для таких головок пока не существует даже приближенных уравнений расчета. На практике необходимую форму выходного отверстия получают многократным спиливанием металла с пластин. предельных карбонильных соединений, таких, как 82 (схема 2.28). Дополнительным преимуществом этого метода является возможность обеспечения строгого контроля стереохимии образующейся двойной связи. Сравнительно недавно арсенал синтетиков обогатился за счет появления нового семейства гидридных восстановителей, литийаминоборанов LiABHj (А — циклический амин) [23f]. Эти реагенты оказались исключительно активными и селективными в 1,2-восстановлении сопряженных альдегидов и кетонов, а их дополнительным преимуществом, выгодно отличающим их от самого алюмогидрида лития, является малая чувствительность к влаге. Для алкилирования эфиров р-кет они ел от, се-цианокислот л малоновон кислоты рекомендуется добавлять алдилкарбонагы [298]. При таком методе: работы раствор метиленопого соединения в алкилкарбопато смешивают с соответствующим количеством алкоголята натрия и отгоняют освобождающийся cirapT. Вследствие этого рапновесне сдвигается в сторону образования натриевого производного соединения е активной мети-леновой группой. При последующем алкилированин этого производного получают с хорошими выходами продукты алкипирояания даже в тех случаях, когда другие методы дают неудовлетворительные результаты например при алии ли реванш* моно-emop-алкилзамещенных малоновых; эфиров. Дополнительным преимуществом этого стособа является уменьшение возможности алкоголика или отщепления карбоксильной группы, что наблюдается иногда при проведении реакции в среде чистого спирта. В качестве примера приводится алкилированис то/^бутилмалонового эфира [29В]. предельных карбонильных соединений, таких, как 82 (схема 2.28). Дополнительным преимуществом этого метода является возможность обеспечения строгого контроля стереохимии образующейся двойной связи. Сравнительно недавно арсенал синтетиков обогатился за счет появления нового семейства гидридных восстановителей, литийаминоборанов ЫАВНз (А — циклический амин) [23f]. Эти реагенты оказались исключительно активными и селективными в 1,2-восстановлении сопряженных альдегидов и кетонов, а их дополнительным преимуществом, выгодно отличающим их от самого алюмогидрида лития, является малая чувствительность к влаге. Эфиры угольной и карбаминовой кислот [7] по своей устойчивости к пиролизу занимают промежуточное положение между ксантогенатами и эфирами карбоновых кислот, причем синтезировать их легче, чем ксантогенаты. Эфиры угольной кислот!.! обладают еще тем дополнительным преимуществом, что остальные продукты разложения--двуокись углерода и спирт (обычно этиловый) — нейтральны, не вступают в реакцию с образующимися олефинами и не имеют неприятного запаха. Однако эти эфиры пока не нашли широкого применения. Исторически первым был создан ионный источник электронного удара, до сих пор он достаточно распространен для органической масс-спектрометрии. Практическими преимуществами его являются стабильность, простота управления и контроля интенсивности пучка, отсутствие проблем загрязнения и относительно высокая чувствительность. Отсутствие селективности в условиях электронного удара является дополнительным преимуществом, когда необходимо вести анализ широкого круга веществ. Некоторые группы изомерных соединений дают очень сходные спектры, но обычно масс-спектр электронного удара специфичен и характеристичен для химической структуры вещества. Более того, важнейшие справочники по масс-спектральным данным, доступные в настоящее время, состоят целиком из спектров электронного удара. Важнейшими преимуществ!ами этих процессов следует признать: а) полное удаление H2S и б) получение сравнительно чистой серы. Дополнительным преимуществом можно считать и то, что в этих процессах используют цианистый водород, содержащийся в большинстве каменноугольных газов. Во многих случаях газ содержит достаточное количество цианистого водорода и потребность в реагентах для очистки сводится к эпизодическим добавкам сульфата железа. Дополнительным преимуществом осушки воздуха растворами хлористого лития является одновременная стерилизация осушаемого воздуха. Исследования, проведенные в университете г. Толидо на растворах хлористого лития, показали, что в осушен- 2. Дополнительная информация для установления структурной формулы по спектру ПМР ограничивается брут-то-формулой исследуемого вещества. Если об исследуемом веществе уже имеются какие-либо сведения, то их следует всесторонне использовать при интерпретации ИК-спектра. Дополнительная информация необходима для отнесения спектральных полос с неоднозначным истолкованием и для подтверждения отнесения полос таких группировок, которые имеют только одну характеристическую частоту. Весьма полезными могут быть сведения о проис- алициклического ряда. Для уточнения его структуры необходима дополнительная информация. алициклического ряда. Для уточнения его структуры необходима дополнительная информация. Если об исследуемом веществе уже имеются какие-либо сведения, то их следует всесторонне использовать при интерпретации ИК-спектра. Дополнительная информация необходима для отнесения спектральных полос с Неоднозначным истолкованием и для подтверждения отнесения полос таких группировок, которые имеют только одну характеристическую частоту. Весьма полезными могут быть сведения о проис- 2. Дополнительная информация для установления структурной формулы по спектру ПМР ограничивается брут-то-формулой исследуемого вещества. Ценная дополнительная информация может быть получена также путем определения гомологических серий главных осколочных ионов. У соединений одной и той же серии, но разного состава и разных классов наборы значений у главных осколочных ионов могут значительно различаться, что дает основания для их идентификации. В табл. ПХУП указаны также возможные гомологические серии для трех главных пиков осколочных ионов каждого класса соединений. Эти же наборы значений у можно использовать и при рассмотрении большего числа (5—8) наиболее интенсивных пиков спектров. меров весьма похожи, так что рассматриваемое соединение (2-фенилоктан) надежно идентифицировать по масс-спектру практически невозможно. Для однозначного определения структуры необходима дополнительная информация (лучше всего — спектры, ЯМР). Книга 1 составляет единое целое с книгой 2 «Реакции и синтезы». Книга 2 посвящена синтетически важным'органическим реакциям, В нее иключена и некоторая дополнительная информация о механизмах реакций, но в первую очередь она предназначена для ознакомления студентов Дополнительная информация о механизме электрофильного присоединения к алленам может быть получена при изучении стереохимии присоединения ацетата ртути, галогенов и других электрофилъных агент ов к хиральным алленам. Все электрофильные агенты присоединяются к хиральным 1,3-Диметилаллену (2,3-пеитадиену) и 1,2-циклононадиену строго региоспецифично и стереоспецифично. Электрофил Е+ атакует исключительно центральный атом углерода аллена, а присоединение реагента E^-N6" происходит стереоспецифично как антиприсоединеине. Электрофильный агеит атакует циклический аллен и ациклический 1,3-диметилаллен преимуществеино с той стороны, как это показано инже: отражается на скорости всей реакции. Дополнительная информация о механизме этой реакции была получена при изучении дейтеров од сродного обмена и рацемизации оптически активных карбонильных соединений. Дейтероводородный обмен алифатических и циклических кетонов, катализируемый кислотой, наблюдается только для атомов водорода при а-углеродных атомах по отношению к карбонильной группе.  Достаточно необычная Достаточно присутствия Достаточно убедительно Дальнейшем возрастании Достаточно устойчиво Достигается использованием Достигается наибольшая Достигается практически Достигается равновесие |
- |
Навигация