Термины, связанные с цементом. Дополнительное напряжение

Главная --> Справочник терминов

Дополнительное напряжение Газ, отходящий с установки Клауса, нагревают до температуры реакции (300°С) смешением с горячими продуктами сгорания топливного газа с недостатком воздуха. Обогащенная смесь сжигания выполняет две функции: осуществляет предварительный нагрев отходящего газа для гидрирования и дает дополнительное количество водорода и СО. Нагретую газовую смесь пропускают через слой кобальт-молибденового катализатора, где и протекает реакция гидрирования. Гидрированный газовый поток охлаждают и направляют в секцию удаления H2S в процессе «Стретфорд».

В первой колонне достигается 70%-ное превращение пропилена. Для ускорения реакции карбонилирования температуру во второй колонне повышают примерно на 10° С, а также вводят дополнительное количество синтез-газа.

Некоторое дополнительное количество сырых амиловых спиртов получается также при разгонке нейтрализованных полимеров сульфирования.

В связи с повышением вязкости в процессе полимеризации до конверсии хлоропрена 45—55%, что способствует образованию коагулюма, приводили полимеризацию при более низких концентрациях хлоропрена в эмульсии (30%), при которых увеличение вязкости незначительно, или же вводили в шихту дополнительное количество эмульгатора при достижении указанной конверсии (45%), при которой происходит увеличение вязкости, вызванное уменьшением размеров частиц и увеличением их общего количества. Для предотвращения образования ю-полимера во ВНИИполимер была изучена кинетика его роста, влияние разных факторов и ингибиторов на замедление роста или предотвращение его образования. В результате этих исследований был разработан промышленный процесс проведения полимеризации хлоропрена в эмульсии непрерывным способом с получением стабильных эмульсий и латексов, не содержащих со-полимеров

В промышленности деполимеризацию гидролизата ДДС в указанных выше условиях осуществляют полунепрерывным способом (длительность цикла около 10 сут), постепенно подавая гидроли-зат и 50%-ный водный раствор КОН в нагретый до 150—160°С реактор с мешалкой, из которого под вакуумом непрерывно отгоняют циклосилоксаны. Сконденсированный в охлаждаемых водой теплообменниках деполимеризат собирают и сушат цеолитом до содержания влаги менее 0,01%. Накопившийся кубовый остаток периодически сливают и деполимеризуют над КОН в другом реакторе при 220°С, получая дополнительное количество циклосилоксанов [19, с. 190—191; 27, с. 493—495].

За счет частичного сжигания метана при помощи особых горелок температура газовой смеси повышается, в результате чего на никелевом катализаторе при температуре 940 — 1000° завершается конверсия метана. Проконвертированный газ охлаждается вспрыскиванием воды до 400 — 425° и поступает на конверсию СО, которая также протекает в присутствии катализатора. В результате этого образуется дополнительное количество водорода, а СО превращается в С02. Горячая газовая смесь проходит теплообменник, где охлаждается, подогревая при этом карбонатный и медноаммиачные растворы. Охлажденный до 110° газ орошается горячим раствором карбоната калия и медноаммиачным раствором для удаления С02. Очищенный газ после дополнительного охлаждения водой подается на синтез аммиака.

Газ с установки неполного окисления смешивают с водяным паром и подают на установку конверсии окиси углерода, в результате которой образуется двуокись углерода и дополнительное-количество водорода. Двуокись углерода удаляют из газа промывкой моноэтаноламином. Оставшийся водород очищают от примесей промывкой каустической содой и жидким азотом. К очищенному водороду добавляют азот в таком количестве, чтобы их соотношение было равно 3:1. Эта смесь поступает в аммиачный конвертор, работающий под давлением 365 am. Газы, выходящие из конвертора, поступают на конденсацию аммиака, для чего их

Для поддержания постоянной температуры необходим интенсивный отвод тепла полимеризации. Для этого в реакционную смесь вводят дополнительное количество этилена и растворителя, которые, нагреваясь, уносят часть тепла.

Суспензия низкозамещенного полимера переходит самотеком в следующий ацеталятор 5, в который подается дополнительное количество масляного альдегида.

барабане. Продолжительность реакции 6—8 ч. В процессе ацетилирования вводится дополнительное количество бензола для предотвращения растворения образующегося триацетата целлюлозы. По достижении требуемой вязкости из емкости 10 добавляют раствор ацетата натрия для связывания хлорной кислоты. Путем ступенчатого центрифугирования массу отжимают от ацетилирующей смеси, после чего противотоком промывают бензолом из сборников П.

В результате конверсии окиси углерода водяным паром получается дополнительное количество водорода, эквивалентное содержанию в газе СО. Реакция протекает без изменения общего объема реагентов, сопровождается выделением тепла и не зависит от давления. С понижением температуры равновесие смещается в сторону образования водорода и двуокиси углерода.

Модель Дагдейла [7] несколько иначе учитывает влияние пластического деформирования перед вершиной трещины. В ней рассматривается фактическая трещина, включающая пластическую область размером гр, а напряжение вынужденной эластичности соответствует дополнительному напряжению, действующему, как правило, на границе между упругой и «пластической» областью. Дополнительное напряжение стремится изогнуть поверхность фактической трещины. С учетом механического равновесия получаем следующие выражения [6, 7]:

Почему происходит разрушение полимера под действием напряжения заведомо меньшего, чем критическое? Ведь долговечность под нагрузкой много меньше, чем время, необходимое для разрушения полимера только за счет процессов старения. Причины разрушения наглядно можно представить с помощью модели. Пусть имеется система шаров (рис. 13.8), соединенных пружинами, причем каждый шар совершает беспорядочные колебания. Приложим внешнее напряжение а и растянем пружины, соединяющие шары. Напряжение а меньше, чем прочность пружин, поэтому система остается неразрушенной. Период колебаний шаров и направление движения каждого шара неупорядочены, поэтому колебания шаров долгое время не нарушают целостности системы. Однако между какой-либо парой шаров может возникнуть ситуация, когда (мы случай н о будут двигаться точно в разные стороны и с максимальным ускорением. Это вызовет дополнительное напряжение соединяющей их пружины и вместе с внешним, постоянно действующим напряжением оно может превысить прочность пружины. Произойдет разрушение системы. Аналогичная картина наблюдается и в полимере. Тепловая энергия распределяется между макромолекулами неравномерно, поэтому случайные флуктуации энергии, ее сосредоточение в определенный момент на более напряженной цепи

а реакция [4 + 2]-присоединения — запрещенной. В соответствии с принципом микроскопической обратимости обратные реакции подчиняются тем же правилам. И действительно, аддукты Дильса — Альдера расщепляются довольно легко, тогда как для расщепления циклобутанов, несмотря на дополнительное напряжение, требуются значительно более жесткие условия.

В плоской модели циклопентана угол отклонения валентных связей от их нормального тетраэдрического направления составляет менее 1°, поэтому байеровского напряжения здесь нет. Однако имеющееся питцеровское напряжение — заслонение пяти связей С—С — должно было бы вызвать в плоской конформации циклопентана дополнительное напряжение около 63 кДж/моль. В действительности же за счет перехода в неплоскую конформацию эта энергия напряжения снижается до 27 кДж/моль.

торое дополнительное напряжение, связанное со взаимодействием между

Четырехчленный карбоцикл — циклобутан — имеет меньшее «байеровское напряжение» между соседними атомами углерода, поскольку они образуют между собой углы 90°. Все вицинальиые атомы водорода в плоском циклобутане являются заслоненными, однако дополнительное напряжение за счет этих взаимодействий может быть несколько снижено путем деформации кольца. В действительности, как показано методом электронной дифракции, циклобутан имеет слегка вспученную форму; в наиболее устойчивом положении пара углеродных атомов располагается выше или ниже плоскости, в которой находится вторая пара. Между этими устойчивыми положениями располагается бесконечное множество неустойчивых конформаций. Дополнительное искажение угла между связями в системе становится возможным за счет ослабления торсионного напряжения, обусловленного небольшим вспучиванием. Угол вспучивания в производных циклобутана (а также для самого циклобутана) по экспериментальным данным находится в пределах 20—35°. Разница в энергиях между вспученной и плоской конформациями в циклобутанах, по-видимому, невелика. Для многих замещенных циклобутанов имеет место энантиомерия и диастереомерия. На моделях видно, что в то время как в плоском циклобутане имеются водородные атомы только одного типа, в вспученной конформаций существуют два типа водородных атомов, соответствующих примерно аксиальному и экваториальному ато-

гантелей (пружин). Рассчитывая силы, действующие на данную поверхность внутри жидкости (рис. 6.9), находим, что дополнительное напряжение за счет пружин есть1)

f В алициклическом ряду эти представления наиболее разработаны я шестичленных циклов. В алициклических углеводородах кроме уг-вого напряжения, которое тем выше, чем больше отклонение валентно-утла в цикле от тетраэдрического, существует напряжение, связанное 'тем, что атомы водорода находятся частично или полностью в заслонен-положениях. В циклопропане, например, каждый атом углерода '* зан с двумя другими и невалентных взаимодействий атомов углерода уг с другом нет. Иначе обстоит дело в случае циклобутана, где помимо лового напряжения и энергии взаимодействия четырех пар атомов во-орода существует некоторое дополнительное напряжение, связанное с модействием между первым и третьим атомами углерода, расстояние между которыми равно всего 0,22 нм.

где аж — дополнительное напряжение от действия жидкой среды.

В случае наличия жидкой фазы в вершине трещин дополнительное напряжение от действия растекающейся по поверхности полимера среды будет создаваться при 5ТЖ > 0 давлением растекания, при 5ТЖ < 0 — капиллярным давлением.

Достаточно устойчивы Достаточно устойчивых Достаточную стабильность Достигается кипячением Достигается перегонкой Достигается прибавлением Достигается состояние Достигается увеличением Дальнейшем увеличении