|
|
|
Главная --> Справочник терминов Достаточной кислотностью Таким образом, чтобы смесь была подвижной и не кристаллизовалась при мольном соотношении 5 : 1 и выходе дифенилолпропана •~10Э%; необходимо поддерживать температуру выше 77 °С; при мольном соотношении 10 : 1 достаточна температура немного выше 55 °С. димая для достижения одной н той же глубины превращения, понижается. Так, если реакция нитрования метана в паровой фазе начинается при температуре выше 370°, то для нитрования нзобутана достаточна температура около 150°. 3 частями воды в течение 4—5 час. до 290° [383]; с едким кали достаточна температура 270°. Антрацендисульфокислоты при сплавлении с едким кали превращаются сначала в оксисульфокислоты» а затем в диоксиантрацены [384]. 9,10-Дигидроантрацен-2-сульфо-кислота с щелочью дает антрацен и дигидроантрацен [385]. диыая для достижения одной н той же глубины превращения, понижается. Так, если реакция нитрования метана в паровой фазе начинается при температуре выше 370°, то для нитрования нзобутана достаточна температура около 150°. Температура. При проведении реакции формилирования под давлением достаточна температура 25 — 30° [10], хотя в некоторых случаях се поднимают до 50—60° [8, 14]. Более высокие температуры при том же количестве катализатора отражаются неблагоприятно на выходе бензальдегида из бензола, если реакцию вести сверх оптимальной продолжительности [22]; в этом случае обычно сильно возрастает количество смол, содержащих производные антрацена и трифеиилметана [24]. Формшшрованне при нормальном давлении проводится, как правило, при температурах порядка 35— 40°. 6. При опытах с несколько меньшими количествами исходных веществ реакционную смесь удобнее нагревать на парафиновой или металлической бане или пользоваться электрической обогревательной рубашкой. Для оптимального выхода вполне достаточна температура бани или рубашки, равная 200°. Если нагревание вести слишком быстро или если амид фумаровой кислоты не достаточно чист, то реакция может протекать с сильным вспениванием. достаточна температура бани на 30—40° выше температуры кипения на выходе из конвертора достаточна температура 800—850 °С. В присутствии 0,03—0,4% (в расчете на древесину) кислотного катализатора такого, как хлористый алюминий, достаточна температура 115° С. Вместо добавления катализатора к гликолю древесина может быть предгидролизована 0,5%-ной соляной кислотой, отмыта от свободной кислоты, и затем проэкстрагирована гликолем. Для конденсации этих газов достаточна температура охлаждающей смеси (до —21,2° С), приготовленной из снега или мелко раздробленного льда с поваренной солью *. При этом достаточна температура сушки НО—120° С вместо 130—140° С для обычных составов. Прочность связи резин с кордом при использовании смолы ФР-12 в сравнении с резорцино-формальдегидной смолой в среднем на 15% выше. За рубежом для тех же целей применяют смолы Синварен, Пинаколайт R2170 и др.109. При этом достаточна температура сушки НО—120° С вместо 130—140° С для обычных составов. Прочность связи резин с кордом при использовании смолы ФР-12 в сравнении с резорцино-формальдегидной смолой в среднем на 15% выше. За рубежом для тех же целей применяют смолы Синварен, Пинаколайт R2170 и др.109. а-Замещенные арилнитрилы, а-атом водорода которых характеризуется достаточной кислотностью, можно превратить в кетоны при окислении кислородом воздуха в условиях межфазного катализа. Нитрил прибавляют к раствору NaOH в бензоле или Мб25О, содержащему каталитическое количество три-этилбензиламмонийхлорида (ТЭБА) [227]. В эту реакцию не удается ввести алифатические нитрилы, но косвенный метод осуществления этого превращения известен и приведен при рассмотрении реакции 19-58. а,а-Диалкиламинозамещенные нитрилы превращаются в кетоны [R2C(NMe2)CN->R2C = O] при гидролизе в присутствии CuSCU в водном метаноле [228]. Как кристаллы, так и растворы чистого антрацена (т. пл. 216°С) обладают удивительно красивой синей флуоресценцией. Флуоресценция исчезает при плавлении твердого вещества и снова появляется при затвердевании расплава. Несмотря на то что нафтацен не подавляет флуоресценцию антрацена в растворе, присутствие этой постоянной примеси в количестве 0,1% в виде твердого раствора вызывает отчетливое изменение флуоресценции антрацена (Миллер и Бауман, 1943). Нафтацен является также постоянной примесью многократно кристаллизованных образцов хризена, которому он придает превосходный золотистый цвет, послуживший причиной для названия этого углеводорода (от греч. хризос — золотой). Однако специальной обработкой можно получить совершенно бесцветный флуоресцирующий хризен. Карбазол, по строению напоминающий сукцинимид, не извлекается разбавленной кислотой, но так как он обладает достаточной 'Кислотностью для образования натриевой соли, его 'можно удалить сплавлением технического антрацена со щелочью. Переэтерификация спиртари, фенолами и меркаптанами, как правило, требует применения кислотного катализатора, в то время как в случае карбоновых кислот, по-видимому, сам реагент oблaдaef достаточной кислотностью, чтобы катализировать реакцию. Очевидно, что в этих условиях реакции переэтерификации протекают с участием карбониевого катиона по следующему механизму 30. Нитрометан (H3CN02) обладает достаточной кислотностью для того, чтобы растворяться в водном растворе едкого натра. Далее, если растворять нитрометан в дей-терированной водо (т. е. D20/ODQ), он превращается в CD3NO2. (Напротив, GH3CF3 не растворяется в водном растворе щелочи.) Как показывают инфракрасные спектры, нитрометан способен давать изомерную а^м-форму. а) Объясните все эти явления, б) На основании вашего объяснения напишите механизмы следующих реакций: могут обладать достаточной кислотностью, чтобы реагировать по двухстади иному механизму, если только одностадийный процесс оказынастся невозможным. Нсли эти примеры правильно истолковать, то можно ожидать, что механизм с промежуточным Применение нитрозосоединения в качестве промежуточного продукта имеет тот недостаток, что приходится иметь дело с объемистым осадком или большим объемом раствора; в этом случае может иметь место частичное осмоление. Поэтому предпочтительнее работать через стадию азосоединения. Технический оранж II был восстановлен в нейтральной или щелочной среде сернистым натрием 2 или гидросульфитом натрия', причем сульфаниловая кислота удалялась в виде растворимой соли. При работе с хлористым оловом можно избежать необходимости выделения двойной соли амина с хлористым оловом 1, если взять точно вычисленное количество реагента, а полученную смесь солянокислой соли амина и сульфанило-вой кислоты разделить с помощью щелочного буфера2. Витт10 нашел, что сульфаниловую кислоту можно удержать в растворе, если он обладает достаточной кислотностью; воспользовавшись этим усовершенствованием, Руссиг u разработал методику получения и восстановления оранжа II, которая, как указывалось, дает прекрасные выходы. Однако, если судить по результатам превращения в хинон, эта методика дает продукт плохого качества. по-видимому, не обладают достаточной кислотностью, отсюда нерастворимость Полигалогеналканы часто обладают достаточной кислотностью [уравнение (140)], для того, чтобы элиминирование проходило по механизму ElcB, однако часто крайне трудно отличить этот механизм от синхронного элиминирования. На ориентацию при элиминировании галогеноводородов из полигалогенированных систем влияют: Для определения применяется раствор нитрита определенного титра (0,1 N). Для установки титра нитрита пользуются кристаллическим сульфаииловокислым натрием CeH4(NH2)SO3Na.2H2O, который легко получить в совершенно чистом состоянии. Готовят приблизительно 0,1 N раствора этой соли (1 мол. = 231) и, беря по 20—25 см3 раствора с добавлением достаточного количества соляной кислоты (иа 1 мол. соли минимально 3 мол. кислоты), титруют при охлаждении помощью раствора нитрита. Индикатором конца диазотироваиия является иодокрахмальная бумажка, обнаруживающая посинением малейший избыток HNO2. Установив титр нитрита по сульфаииловокислому натрию (1 мол. сульфаниловой" кислоты отвечает 1 мол. нитрита), можно пользоваться этим раствором для количественных определений амииосоедииений. Необходимо лишь всегда следить за достаточной кислотностью титруемого раствора, так как при недостаточно кислой среде происходит образование амииоазокрасителей и определение значительно затрудняется. Вторая предосторожность, которую важно всегда иметь в виду при этом определении, это — охлаждение раствора, дабы избежать неверных результатов от потери азотистой кислоты. В остальном проба очень удобна и проста и дает хорошие результаты в применении к большинству амииосоединений. Воздействие азотистой кислоты на первичную аминогруппу с некоторыми аминами протекает быстро, с другими требует более или менее продолжительного времени для завершения реакции диазотироваиия. Это необходимо иметь в виду при определении конца реакции. стракцию эфиром, то осушитель должен быть нейтральным или основным; сульфат магния обладает достаточной кислотностью и способен вызвать обращение реакции за несколько часов. стракцию эфиром, то осушитель должен быть нейтральным или основным; сульфат магния обладает достаточной кислотностью и способен вызвать обращение реакции за несколько часов.  Дальнейшем увеличении Достигает постоянного Достигать нескольких Достигнет определенной Достигнуто равновесие Достижения максимальных Достижения необходимого Достижения постоянной Достижения равновесного |
- |
Навигация