![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Достаточной точностью Эта стадия протекает с достаточной скоростью только выше 250 С и ускоряется катализаторами в значительно меньшей степени, чем первая. Для протекания реакции с достаточной скоростью при нормальной температуре к газу добавляется аммиак в количестве 0,2 г/м3, который поддерживает необходимую щелочность поверхности активированного угля. Сера адсорбируется на угле и .затем извлекается.при регенерации. В промышленных реакторах рекомендуется применять зерна угля размером 1-2 ш.. Высота слоя - около 100 мм. Влажность поступающего на очистку газа должна быть около 100$. Применяются специальные сероемкце угли, характеризующиеся развитой системой переходных пор радиусом 3-10 -3,4-10 м, объем которых превышает 0,5-Ю"3 м3/кг. Сероемкость таких углей составляет 100-140$ от массы угля или 470-520 кг/м3 угля. В системах ж и д к о с т ь —т в е р д о е вещество для побуждения реагентов к взаимодействию требуется сильно развитая поверхность фазового контакта и большая скорость перемещения частиц одной фазы относительно другой фазы (энергичное перемешивание). При соблюдении этих условий процесс значительно ускоряется и достигается полнота его протекания. В случае весьма активного взаимодействия жидкости и твердого вещества процесс может протекать и (k-л интенсивного перемешивания. При этом в качестве реакционных аппаратов могут служить камеры (аппараты типа V'a) или трубчатки (аппараты типа V6), заполненные твердым веществом, которое омывается жидкостью. Менее активные жидкость и твердое вещество реагируют с достаточной скоростью лишь при создании сильно развитой поверхности фазового контакта, т. е. при условии тонкого измельчения твердого ве- 6. Реакция окислительного крекинга. В 1934 — 1937 гг., т.е. ко времени появления разобранных выше монорадикальных схем окисления парафиновых углеводородов, Пизом на примере пропана было с определенностью показано, что этот процесс включает в себя образование не только кислородсодержащих продуктов, но и непредельных углеводородов с тем же и меньшим количеством атомов углерода, что и в исходной молекуле горючего. Следовательно, любая радикально-цепная схема окисления парафиновых углеводородов должна предусматривать пути возникновения непредельных углеводородов. В схемах Пиза и Льюиса и Эльбе этого сделано не было. В схеме Уббелодэ имеются реакции распада алкильных радикалов с возникновением непредельных углеводородов. Однако, как было показано, энергии активации этих элементарных процессов слишком велики (для RCH2CH2-^-RCH = СН2+ Н энергия активации равна или больше 40 ккал/молъ) для того, чтобы обеспечить при температурах порядка 300 — 400° образование таким путем непредельных углеводородов с достаточной скоростью. Таким образом, вопрос о механизме появления этих веществ в рамках общей окислительной реакции парафиновых углеводородов остался открытым. Если непредельные углеводороды в этом случае образуются распадом алкильных радикалов, то дальнейшее исследование должно было вскрыть условия, создающиеся при окислении и облегчающие этот распад (например, гетерогенное его протекание). Не исключено, однако, что возникновение непредельных углеводородов происходит по иным путям, чем распад алкильных радикалов. Тогда одной из задач последующего исследования должно было явиться установление этих других, не проявляющихся при обычном крекинге, элементарных процессов, приводящих к образованию непредельных углеводородов. II. А. Клейменов и А. Б. Налбандян пытаются объяснить это противоречие, исходя из найденного ими экспериментального факта взаимодействия гидроперекиси метила с озоном в газовой фазе с образованием метилового спирта. Так как, судя по их данным, эта реакция, протекает с небольшой энергией активации (~ 7 ккал/молъ), то она может происходить с достаточной скоростью при низких температурах. Ввиду того, что сами Клейменов и Налбандяи проводили окисление метана с добавками озона при очень малых временах контакта (6—30 сек.), то в их случае образовавшаяся гидроперекись метила не успевала реагировать с озо- I. Если выстрелить в струю воды из револьвера, она сломается, и с-помощью скоростной фотографии можно запечатлеть осколки (не капли!) в точности того же внешнего вида, что осколки льда. Более того, при движении с достаточной скоростью можно удариться даже о газ; на этом эффекте основано, например, вхождение космических ракет в атмосферу по такой траектории, чт( после первого «удара» ракета как бы выскакивает из атмосферы, потом претерпевает более слабый «удар» и т. д. С достаточной скоростью реакция протекает при температурах выше 500 °С. В производственных условиях процесс дегидрирования МЭП и МВП ведут при 590 — 650 °С в присутствии водяного пара. Соотношение МЭП: водяной пар составляет 1 : 15ч- 1 : 20. Дегидрирование МЭП — каталитический процесс, катализаторами служат окислы металлов, главным образом Fe2O3, ZnO, MgO, A12O3. В качестве промоторов используют Cr2O3, K2CO3, CaO, KF. 1. Скорость азосочетания солей диазония с аминами и фенолами в сильной степени зависит от рН среды. Так, они с достаточной скоростью сочетаются с аминами при рН ж 3 — 6, а с фенолами при рН яа 8—10. Чем обусловлено снижение скорости азосочетания при рН > 10? Почему диазосоединения плохо сочетаются или даже вовсе не сочетаются с фенолами при рН < 8, и аминами при рН < 3? Бисульфит натрия присоединяется к олсфпнам код давлением; в присутствии перекисей процесс протекает с достаточной скоростью и при атмосферном давлении [i5]. Легкость присоединения зависит от условий реакции и применяемого растворителя. О применении этой реакции в зависимости от вида олефина и условий взаимодействия см. обзор [461, К а-нитроолсфинам бисульфит присоединяется в подном растворе при 0° С с образованием 1-нитро-2-сульфонатов. 1. В присутствии такого количества щелочи, чтобы взаимодействие протекал^ с достаточной скоростью и в то ?ке время без побочных процессов дегидратации или по. лнмеризации. Реакция протекает медленно, и в случае более сложных исходных соединений выходы продуктов сильно уменьшаются. При такси способе проведения реакции температуру 160—170° С можно считать стандартом температурой. Однако, используя предложенную Кивдлером [29] моди-^фнкапяю, момшо применять в: более низкие температуры. По Киндлеру, метнлкетон взаимодействием с примерно эквивалентными количествами серы и амина (как правило, морфолин) превращают в тиоамид, который затем омыдяют кислотой. Реакция протекает при температуре кипения морфолива (128° С) с достаточной скоростью [30], лет успешно используют способ, описанный в работах10 12. Он отличается небольшой длительностью (1,5 ч) и достаточной точностью. Газо-жидкостная хроматография. В литературе имеются сведения о применении метода газо-жидкостной хроматографии для прямого анализа дифенилолпропана14. Разделеление проводили на колонке, заполненной цеолитом 545 с нанесенными на него апиезо-ном L и поликарбонатом. Однако прямой анализ другим исследователям не удался из-за разложения дифенилолпропана15. Поэтому ими было предложено15 сначала ацетилировать все реакционноспо-собные гидроксильные группы в дифенилолпропане, а затем проводить хроматографирование. Для расчетов с достаточной точностью могут быть использованы значения г\ и г2, приводимые в работе [23], некоторые из них для наиболее распространенных систем даны ниже: Точность определения Мп методами эбуллиоскопии и газовой осмометрии составляет 5—10%, хотя по некоторым сообщениям [11] эта погрешность может быть уменьшена. Молекулярная масса Mw с достаточной точностью может быть оценена по характеристической вязкости, если для данного типа полимера определены константы в уравнении Штаудингера. При воспламенении воздушно-водородных смесей в открытом пространстве над пролитым водородом образуется неустойчивое, быстро развивающееся шаровое пламя, постепенно приобретающее грибовидную форму и движущееся вверх со скоростью около 6,5 м/сек. Размеры пламени зависят от объема пролитого продукта, быстроты выливания, характера поверхности, на которую попадает жидкость, расположения поджигающего пламени и от момента поджигания. Однако такое шаровое пламя обычно разрывается и довольно быстро исчезает. Максимальные высота и ширина пламени перед его исчезновением с достаточной точностью выражаются следующим уравнением [158]: Применяемые методы анализа ароматических углеводородов и способы контроля качества товарной продукции должны, естественно, соответствовать требованиям к качеству, обладать достаточной точностью и информативностью. В настоящей главе анализируются современные требования к качеству ароматических углеводородов и рассматриваются основные способы их анализа. Коэффициент Генри кг для этилмеркаптана с достаточной точностью описывается уравнением /53/ Реограммы таких жидких систем представлены на рис. 4.3. Течение псевдопластичных жидкостей, к которым относятся концентрированные растворы и расплавы многих полимеров, характеризуется постоянным уменьшением цэф по мере повышения т. Однако при сравнительно небольших т (зона / на рис. 4.2, а) это снижение относительно невелико, и процесс течения с достаточной точностью может рассматриваться как течение высоковязкой ньютоновской жидкости. При достаточно высоких т (зона /// на рис. 4.2,а) снижение Г1эф также может быть охарактеризовано как ньютоновское. Решение. Определение лэф при малых т позволяет с достаточной точностью оценить вязкость неразрушенной структуры полимерной жидкости Л(ь так как Лэф ~ Ло- Полагая, что в области обратных температур Г"1 = 293"' * 323"1 К изменение 1пгэф линейно, получим Очевидно, что расчет составов смесей мономеров и тройных сополимеров может быть с достаточной точностью проведен обоими способами. На рис. 4.1 качественно показано, как изменяется потенциальная энергия двух связанных атомов в зависимости от расстояния г между ними. Точный вид межатомного потенциала в принципе можно получить путем расчета полной электронной энергии Е молекулы в зависимости от г. Однако для многоатомных молекул Е(г) нельзя рассчитать с достаточной точностью с помощью упомянутых приближенных методов. Поэтому координатные зависимости потенциала описываются эмпирическими феноменологическими функциями. Конечно, в данные функции входят известные молекулярные константы, например длина связи (го), силовая постоянная растяжения связи и энергия диссоциации D. В качестве одной из таких функций используется потенциал Морзе, с помощью которого решается уравнение Шредингера Предположим, что с достаточной точностью задачу можно решать как одномерную, т. е. можно считать, что все характеристики напряженного и деформированного состояния зависят только от координаты х. Введем обозначения: и = и (х) — перемещения точек стержня вдоль оси Ох, к = du/dx — продольная ![]() Достигает постоянного Достигать нескольких Достигнет определенной Достигнуто равновесие Достижения максимальных Достижения необходимого Достижения постоянной Достижения равновесного Достижении концентрации |
- |