|
|
|
Главная --> Справочник терминов Достаточно эффективными Растворитель ДМЭПЭГ обладает высокой селективностью и обеспечивает избирательное извлечение сероводорода в присутствии СО2. Указанная особенность имеет важное практическое значение, так как в этом случае, используя две ступени очистки, можно получить на первой ступени хорошее сырье для производства серы (кислые газы будут иметь высокую концентрацию H2S) и на второй ступени — хорошее сырье для производства товарного диоксида углерода. Поэтому процесс Селексол может оказаться достаточно эффективным при необходимости одновременного производства обоих продуктов. Эффективность процесса возрастает с увеличением рабочего давления и содержания сероводорода и СО2 в исходном газе (при 15,6°С и 6,9 МПа растворимость H2S в 9,6 раза выше, чем СО2). Процесс Селексол обладает высокой гибкостью — содержание кислых компонентов может изменяться в исходном газе в широких пределах без ухудшения качества • очистки. Расход абсорбента — примерно 1 м3 на 1000 м3 исходного сырого газа. При очистке газа по методу Селексол CS2 извлекается, как правило, не более 50%. Технологический режим процесса абсорбции на установках Селексол: температура колеблется на Достаточно эффективным и экономичным способом удаления сернистых соединений является щелочная очистка. .Она широко используется в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Меркаптаны поглощаются щелочью: Ни одно лакокрасочное покрытие не является вполне устойчивым и достаточно эффективным против морской воды. 150 мк. Чаще всего применяются сетки № 015 и 018. Размер стороны отверстия сетки в свету всегда в десятки и даже в сотни раз больше среднего размера частиц ингредиента. Но просеивание при этом оказывается достаточно эффективным, так как размер отверстия сетки значительно уменьшается ввиду прилипания ингредиента к сетке. Растворитель ДМЭПЭГ обладает высокой селективностью и обеспечивает избирательное извлечение сероводорода в присутствии СО2. Указанная особенность имеет важное практическое значение, так как в этом случае, используя две ступени очистки, можно получить на первой ступени хорошее сырье для производства серы (кислые газы будут иметь высокую концентрацию H2S) и на второй ступени — хорошее сырье для производства товарного диоксида углерода. Поэтому процесс Селексол может оказаться достаточно эффективным при необходимости одновременного производства обоих продуктов. Эффективность процесса возрастает с увеличением рабочего давления и содержания сероводорода и СО2 в исходном газе (при 15,6 °С и 6,9 МПа растворимость H2S в 9,6 раза выше, чем СОг). Процесс Селексол обладает высокой гибкостью — содержание кислых компонентов может изменяться в исходном газе в широких пределах без ухудшения качества очистки. Расход абсорбента — примерно 1 м3 на 1000 м3 исходного сырого газа. При очистке газа по методу Селексол CS2 извлекается, как правило, не более 50%. Технологический режим процесса абсорбции на установках Селексол: температура колеблется на В пентапиклической молекуле антибиотика резистомицина (83) нелегко «разглядеть» стратегический кор. К тому же структура лишена элементов симметрии, что отнюдь не упрощает задачу. Поэтому единственным приемлемым решением казалось ступенчатое построение системы пяти циклов ABCDE. Именно таким путем Кии и Родриго [На] выполнили первый синтез резистомицина, представленный в ретросинтетической записи на схеме 3.19. Первоначальное упрощение целевой молекулы 83 достигалось с помощью двух шагов: трансферма Дильса—Апьдера, обеспечивающего разборку системы циклов DE, и трансформа ацилирования по Фриделю—Крафтсу, позволяющему разобрать цикл В. Предшествующий опыт привел авторов работы к мысли использовать изобензофурановый фрагмент в качестве диенового компонента, конкретнее — принять субцелевое соединение 84 как непосредственный предшественник антибиотика 83. Синтез самого 84 предполагалось осуществить путем межмолекулярного сочетания полизамещен-ных ароматических производных 85 и 86. Синтез этих двух соединений из доступных ароматических исходных потребовал многостадийных трансформаций, но, тем не менее, оказался достаточно эффективным. В целом этот синтез представляется ярким примером стратегии, основанной на выборе набора SB в целевой молекуле и ступенчатой сборки, использующей надежные синтетические методы на каждой стадии. чистом виде, но на основании опытов по гидрированию пришли к вы-эоду, что сырой продукт содержит 72% сопряженного диена. Нунн выделил стеркуловую кислоту в виде более устойчивого соединения включения с мочевиной; прибавление контролируемых количеств порошкообразной мочевины к метанольным фильтратам при последовательном осаждении фракций сырого продукта оказалось достаточно эффективным способом его фракционирования. Было установлено, что кислота :одержит циклопроиеновое кольцо в середине цепи, так как при озони-зовании образует 9,11-дикетононадекановую кислоту, строение которой вытекает из ее УФ-спектров (в спирте и спиртовом растворе NaOH), характерных для 1,3-дикетона, и окисления до пеларгоновой и азелаи-швой кислот; при гидрировании стеркуловой кислоты в спирте в присутствии палладия на карбонате кальция образуется дигидростеркуло-вая кислота, устойчивая к KMnOt: (ркс. 4 в Приложении I). Во избежание потерь холодильник должен быть достаточно эффективным. Удаляют толухинон из трубки холодильника, объединяют его с находящимся в приемнике, отжимают на фильтре и высушивают в эксикаторе над СаС12. Выход около 10 г (44% от теоретического); т. пл. 67°С. В пентациклической молекуле антибиотика резистомицина (83) нелегко «разглядеть» стратегический кор. К тому же структура лишена элементов симметрии, что отнюдь не упрощает задачу. Поэтому единственным приемлемым решением казалось ступенчатое построение системы пяти циклов ABCDE. Именно таким путем Кии и Родриго [На] выполнили первый синтез резистомицина, представленный в ретросинтетическои записи на схеме 3.19. Первоначальное упрощение целевой молекулы 83 достигалось с помощью двух шагов: трансформа Дильса—Альдера, обеспечивающего разборку системы циклов DE, и трансформа ацилирования по Фриделю—Крафтсу, позволяющему разобрать цикл В, Предшествующий опыт привел авторов работы к мысли использовать изобензофурановый фрагмент в качестве диенового компонента, конкретнее — принять субцелевое соединение 84 как непосредственный предшественник антибиотика 83, Синтез самого 84 предполагалось осуществить путем межмолекулярного сочетания полизамещен-ных ароматических производных 85 и 86. Синтез этих двух соединений из доступных ароматических исходных потребовал многостадийных трансформаций, но, тем не менее, оказался достаточно эффективным. В целом этот синтез представляется ярким примером стратегии, основанной на выборе набора SB в целевой молекуле и ступенчатой сборки, использующей надежные синтетические методы на каждой стадии. Прибор состой! из трехгорлой колбы емкостью 3 л, снабженной мешалкой с затвором и экстрактором Сокслета с достаточно эффективным обратным холодильником; третье горло колбы закрывается пробкой. Верхний конец холодильника защищают хлоркальциешй трубкой. В колбу помещают раствор 9,1 s (0,24 моля) литий-алюминий гидрида в 600 мл эфира, а в гильзу экстрактора—13,7 г (0,1 моля) аптранилопой кислоты. Нагревая колбу на бане, поддерживают эфир при легком кипении до тех пор, пока пся кислота в гильзе экстрактора не растворится. Затем реакционную смесь охлаждают, после чего аппарат Сок-слета удаляют и колбу соединяют непосредственно с холодильником; вместо пробки в третье горло колбы вставляют капельную поропку, из которой к смеси добавляют (вначале осторожно) воду для разложения избытка гидрида, а затем 250 мл 10%-ного раствора едкого натра. Эфирный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром (по 200 мл}. Соединенные вытяжки сушат сульфатом натрия, а затем драйсрктом. Твердый остаток, полученный после испарения эфира, сушат в течение 5 час. над хлористым кальцием п вякуум-эксикаторс. Полученное вещество, не подвергнутое дальнейшей очистке, имеет т. пл. 82°. Выход составляет 97%. дистиллат. Этот холодильник должен быть достаточно эффективным, чтобы Широкое распространение в практике нашла кольцевая насадка. Наиболее дешевыми и достаточно эффективными являются кольца Рашига. Они изготовляются из керамики, фарфора, углеграфитовых масс, металлов и пластмасс. Кольца Рашига— это тонкостенные цилиндры, наружный диаметр которых равен высоте. Диаметр колец изменяется от 25 до 150 мм. Кольца диаметром до 50 мм засыпаются навалом, более крупные кольца укладываются в шахматном порядке. Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным я-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидроксш_ фенил-3-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. Достаточно эффективными стабилизаторами полиолефинов являются фосфины и алкилфосфиты, которые также разрушают перекиси без образования свободных радикалов: Однако, и ртуть-, и оловоорганические соединения в определенных случаях могут быть достаточно эффективными переносчиками карбанионов. Для этого переносимый на органический субстрат карбанион долкен быть не алкилъного или арильного типа, а более стабильным; тогда гетеролиз связи R-Hg или R-Sn будет облегчен. В гл.З (раздел 3.3) в качестве меры стабильности карбанионов мы рассматривали равновесную (термодинамическую) и кинетическую кислотность СН-кислот. Можно ожидать, что чем меньше рКа кислоты RH, тем меньше будет различие между соответствующими литий- или магний- и ртуть- или оловоорганическими соединениями. Этот вывод основан на логическом заключении, что если карбанион имеет нулевое сродство к протону, то он будет иметь нулевое сродство и ко всем другим катионам. кальную оси соответственно. Как видно, достаточно эффективными передат- гард, являются достаточно эффективными стабилизато- Достаточно эффективными стабилизаторами являют- Стеклянные колонки типа елочного дефлегматора (с наколкой стенок) также можно рассматривать как колонки с насадкой. Такие колонки, в зависимости от вида наколки, могут быть достаточно эффективными. Кроме того, они удерживают мало флегмы и поэтому удобны для ректификации малых количеств жидкости. Так, например, при помощи колонки с елочной наколкой, имеющей высоту 36 см и внутренний-диаметр 7 мм и снабженной изоляцией -ц конденсатором, можно успешно ректифицировать 10 мл смеси равных количеств жидкостей, отличающихся друг от друга по температуре кипения на 10—15°. Источниками перфторалкильных радикалов служат металлорганические соединения. Как правило, эти процессы протекают под действием ультрафиолетового света. В качестве исходных соединений использованы: иодтрифторме-тан [49, 50], бромтрифторметан [51], ТЧ-трифторметил-М-нитрозосульфонами-ды [52, 53], диазотрифторметан, бис(трифторметил)ртуть, трис(трифторме-тил)сурьма и бис(трифторметил)теллур [54]. Эти реагенты являются достаточно эффективными для осуществления трифторметилирования фурана [54-56]. Относительная роль реакции гибели и передачи цепи меняется не только при изменении химического состава или природы каталитических систем, но и при изменении температурной области полимеризации в одной и той же системе [62, с. 114], а также концентрации катализатора в реакционной смеси. Это находит отражение в величинах АЕ, которые изменяются при полимеризации изобутилена (как и ряда других мономеров) в весьма широких пределах, охватывая также и отрицательные значения. В частности, низкотемпературной ветви кривой Аррениуса (от 85 до 175 К), характеризующей полимеризацию изобутилена под действием^АЮз в СН3С1, отвечает АЕ = -0,84 кДж/моль, причем степень полимеризации Р в этих_условиях не зависит от концентрации мономера. С повышением температуры Р становится чувствительной к концентрации мономера, а АЕ =- 15,1 кДж/моль [268], что обусловлено протеканием и других, помимо передачи цепи на мономер, реакций ограничения роста цепи. я-Алке-ны обычно не влияют на молекулярную массу, но уменьшают выход полиизо-бутилена, являясь ядами. Алкилгалогениды снижают молекулярную массу, не влияя на выход полимера, что характерно для агентов-передатчиков материальной цепи. Многие соединения проявляют в большей или меньшей степени оба эффекта, например (3-алкены. На рис.2. 13 обобщены экспериментальные данные о кинетических параметрах реакций отравления и передачи цепи при полимеризации изобутилена [68, с. 146]. Чистые яды (пропилен, бутен-1, пен-тен-1 и т.п.) и чистые передатчики цепи попадают на горизонтальную и вертикальную оси соответственно. Как видно, достаточно эффективными передатчиками цепи являются трег-бутилхлорид и грег-бутилбромид. При окислении поликарбоната на основе 1,1-ди(4-ок-сифенил)циклогексана [илона] (рис. 49,6) соединения с сопряженными двойными связями, а также полигард, являются достаточно эффективными стабилизаторами. Наиболее сильно тормозит окисление илона AS.  Достигать нескольких Достигнет определенной Достигнуто равновесие Достижения максимальных Достижения необходимого Достижения постоянной Достижения равновесного Достижении концентрации Достижении определенной |
- |
Навигация