|
|
|
Главная --> Справочник терминов Достаточно кипячения Заполненную катализатором зону можно рассматривать как адиабатический реактор идеального вытеснения, но для исследования работы реактора при изменении условий на входе достаточно использовать равновесную модель, так как степень приближения к равновесию на выходе достаточно высока. Для замещения диазогруппы на иод медь уже не требуется, достаточно использовать иодид калия: Как отмечалось в гл. 9, для описания затвердевания расплава, сопровождающегося кристаллизацией, можно использовать выражение (14.1-9) и для поведения расплава, и для кристалчизации. В первом случае следует учитывать выделение тепла, а во втором —• теплопередачу на поверхности. Выражение (14.1-9) можно использовать и для обеих фаз сразу, даже если СР, р и k во всем температурном диапазоне непрерывно изменяются. Теплопередачей вдоль направления течения можно пренебречь, поскольку градиенты в этом направлении обычно меньше, чем в перпендикулярных направлениях. В данном случае выражение k d^T/dx* обращается в нуль и достаточно использовать только два первых условия выражения (14.1-10). Схема числового решения такой задачи при различных граничных условиях подробно описана в разд. 9.4. Работая с высококипящими жидкостями, как правило, достаточно использовать воздушный холодильник. Его эффективность можно повысить, обложив влажной фильтровальной бумагой. Для веществ с температурой кипения ниже 80—100° С (при 10—15 мм рт. ст.) используют колбы с водяным холодильником. Для лучшего фракционирования между колбой и воротничком следует иметь небольшой дефлегматор. Если перегоняют 1—2 г жидкости, пользуются колбой несколько видоизмененной формы со стоком жидкости. Для замещения диазогруппы на иод медь уже не требуется, достаточно использовать иодид калия: а) Растворитель. Используемый растворитель должен растворять полимер, но не мешать применению данного аналитического метода. Например, муравьиная кислота является прекрасным растворителем для найлона, но в ней нельзя проводить прямое аиидичетрическое титрование. Вообще говоря, образец не обязательно должен хорошо растворяться в растворителе; как правило, достаточно использовать 0,1%-ные растворы. 12. Для растворения всего препарата более чем достаточно использовать 4500 мл хлороформа; однако такое избыточное количество растворителя предотвращает затруднения, возникающие при фильтровании вследствие кристаллизации вещества в воронке Бюхнера. В этих случаях вполне достаточно использовать наиболее доступные в обычных лабораторных условиях, простые в изготовлении и эксплуатации насадочные ректификационные колонки эффективностью 20—30 теоретических тарелок с насадкой Левина. В схемах подготовки газа к транспорту достаточно использовать пропановые, аммиачные или пропиленовые холодильные .циклы. Обычно при синтезе меченых соединений достаточно использовать жидкостями, как правило, достаточно использовать воздушный холодиль- Практически важные о- и л-нитрофенолы получают гидролизом о- и n-нитрохлорбензолов, который ведется при действии 10—15 Нового раствора едкого натра и 130—160°С. Для превращения 2,4-ди-нитр'охлорбензола в 2,4-динитрофенол достаточно кипячения продукта с разбавленной щелочью или даже с карбонатом натрия, взятыми в количествах, близких к теоретическим: Способность к перегруппировке у различных азидов может проявляться весьма различно, начиная от бурной самопроизвольной реакции при комнатной температуре [183] и кончая полной инертностью [236]. Подавляющее большинство азидов перегруппировывается с подходящей для практических целей скоростью при температуре в пределах 20—150°, и реакция с ними проводится путем кипячения с обратным холодильником в среде растворителя, кипящего примерно при 80°. Опыт показал, что часто для завершения реакции достаточно кипячения в течение 1 часа при этой температуре, но для перегруппировки некоторых азидов требуется ббльшая продолжительность нагревания или более высокая температура. Перегруппировку многих ароматических азидов удобнее проводить в кипящем толуоле, а некоторые из наиболее инертных азидов карбаминовых кислот приходится подвергать кипячению с ксилолом или декалином. Однако применение чрезмерно высоко кипящего растворителя связано с не- Температура реакции и ее продолжительность обычно зависят от ароматического соединения и от применяемого растворителя. В сероуглероде реакция протекает медленно, хотя, благодаря своей довольно низкой температуре кипения, он очень удобен в том случае, когда требуется нагревание. Так, например, для реакции с галоидбензолами необходимо' нагревание в течение не менее 24 час. В этих же случаях употребляют также бензол; однако, ввиду того что т. кип. бензола выше, чем г. кип. сероуглерода, условия реакции здесь более жестки. Для жнрноаро* матических соединений и дифенилового эфира обычно достаточно кипячения в течение одного часа. 5. Перемешивание в течение ночи — вопрос удобства. Авторы синтеза установили, что при получении метилнониламина достаточно кипячения в течение 1 часа после того, как прибавлен амид. кетона, например холестанона-3, достаточно кипячения в тече- Синтез эфиров по Ульману. При синтезе эфиров по Ульмаиу [9] соли фенола сплавляют с арилбромидом в присутствии металлической меди; выходы обычно низкие. Уильяме и сотр. [10] обнаружили, что реакцию можно проводить при более низкой температуре, используя в качестве растворителя пиридин, который образует комплексы ссолями меди (лучше применять М. х.); эти комплексы и служат катализаторами реакции. Для завершения реакции достаточно кипячения с обратным холодильником. Синтез эфиров по Ульману. При синтезе эфиров по Ульмаиу [9] соли фенола сплавляют с арилбромидом в присутствии металлической меди; выходы обычно низкие. Уильяме и сотр. [10] обнаружили, что реакцию можно проводить при более низкой температуре, используя в качестве растворителя пиридин, который образует комплексы ссолями меди (лучше применять М. х.); эти комплексы и служат катализаторами реакции. Для завершения реакции достаточно кипячения с обратным холодильником. достаточно кипячения с водным раствором соды: В большинстве случаев для проведения реакции достаточно кипячения с обратным холодильником, однако время реакции достаточно велико. Показано, что сокращение времени реакции может быть достигнуто при увеличении отношения катализатор : субстрат. Использование палладия способствует протеканию реакций гидрогенолиза, что может приводить к серьезным осложнениям. Контролируемое восстановление осуществить Гомолиз тетраалкилдифосфиндисульфидов (алкил — С2Н5, С4Н») идет при 140—180° С, а для тетрафенилдифосфиндисульфида достаточно кипячения в бензоле, что объясняется высокой стабильностью радикалов CeH8P = S. При фотолизе тетраметилдифосфиндисульфида в СН3СОС1 или при смешении его с оксалилхлоридом наблюдается ХПЯ 31Р [109], что указывает на гемолитический механизм протекающих реакций. При нагревании тетраорганодифосфиндисульфидов  Дальнейшие исследования Достижения достаточно Достижения некоторого Достижения оптимальной Достижения равновесия Достижения требуемой Достижении некоторого Достижении состояния Доступные соединения |
- |
Навигация