![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Достаточно убедительно В случае полимеризации изопрена образуется еще один тин стереорегул яркого изомера. Это обусловлено тем, что 1— 2-соче-тание мономерных звеньев в полиизопрене неидентично сочетанию 3 — 4. Изомеры разных типов удается разделить достаточно тщательно, подбирая избирательно действующие растворители. Условия смезк.икн \ разбавления кислот весьма несложны. Для получения кислоты требуемой концентрации достаточно тщательно перемешан рассчитанные и отмеренные количества более концентрированной и мэн'ч; концентрированной кислоты или кислоты и воды. При -смешении кислот выделяется тепло, количество которого тем больше. чс-м больше разность концентраций смешиваемых кислот. Гит,-ом v смешение кислот без охлаждения может привести к значительному повышению температуры смеси. Высокая температур;] ;иннссшг (более 50—60°) нежелательна, так как в этих услонлях vau •'. дается коррозин аппаратуры, а при избытке SO3 в кислотах г-роигхсдит также испарение серного ангидрида. В связи с этим смешенп • книг; от проводят в большинстве случаев с охлаждением, ингенп .вносг:> которого и определяет производительность смесите/ ьнон . i;-i !ратуры. С целью очистки фосфониевых солей обычно бывает достаточно тщательно промыть их бензолом. Более чистые препараты получают путем нерекристаллизации из высших спиртов или из тетрагидрофу-рана либо путем осаждения солей из их растворов в хлороформе, метаноле или других подходящих растворителях в результате добаплепия эфира, ацетона или этилацетата. Некоторыефосфониевые соли гигроскопичны или же кристаллизуются с включением молекул растворители, и поэтому их следует хорошо высушивать в вакууме до их использования. Было показано, что в присутствии хлора или брома в ядре реакция замены диаюгруппы водородом облегчается и образование простого эфира совсем или почти совсем не имеет места 25]. Невидимому, Иод тоже благоприятствует восстанавливающему действию спиртов, чо этот вопрос не был достаточно тщательно исследован [26, 27]. Попытки де:1а минирования фторзамещенных аминов в литературе не опнсан-ы. Для характеристики эффективности восстанавливающего действия этилового спирта па соли диазопия, Алкилирование магниевых производных ацетилена не было достаточно тщательно изучено, однако имеются данные [162, 163] о том, что можно получить удовлетворительные выходы алки-нов-1, если проводить реакцию в специальных условиях. При этом бромистый бензил образует 3-фенилпропин с выходом 70%. 1,4-дифенилбутин-2 — с выходом 8 % и ацетилен — с выходом 12 % ; 1. Была использована продажная техническая 10-ундеценовая (упдециленовая) кислота. Применение чистой кислоты при получении 10-ундециновой кислоты дает хорошие результаты; однако в случае использования технической ундеценовои кислоты никаких затруднений не встречается, если только фракционирование полученного препарата в вакууме будет проведено достаточно тщательно. 6. Бензольный раствор фенилгидразина перед перегонкой необходимо тщательно высушить. В противном случае остающиеся следы влаги после отгонки бензола вызывают вспенивание. Если перегонку вести достаточно тщательно, то фенилгидразин практически не перегоняется с бензолом или с другими низкокипящими примесями. перегонку вести достаточно тщательно, то фенилгидразин практи- перегонку вести достаточно тщательно, то фенилгидразин практи- [4], но ни один из них не оценивали достаточно тщательно. В лабораторных опытах вполне достаточно тщательно перемешивать отдельные компоненты. Для получения гомогенных пенопластов с оптимальными свойствами реагенты и добавки необходимо тщательно взвешивать. На практике смешивание проводят с помощью специального дозатора. Во всяком случае отсутствие закономерностей в изменении сульфат-ности, щелочности, активности биохимиче'ской генерации СН4, содержания УВГ, а возможно, и других показателей свидетельствует, как нам кажется, достаточно убедительно о том, что каждый слой формировался в определенной, только ему присущей биогеохимической обстановке. К сожалению, литология и геохимия осадков, вскрытых скв. 5 Булла-море, были очень плохо изучены. Вернее, о них можно судить лишь на основании простого описания. Поэтому не лишено основания предположение о том, что детальное изучение литологии и геохимии разреза Булла-море могло бы раскрыть причины изменения некоторых показателей, в частности сульфатности поровых вод, щелочности и др. Конечным продуктом реакции л-крезолдисулъфокислоты [117] с водным раствором гипохлорита натрия является лактон, возможно принадлежащий к сахарам, так как при выпаривании его водного раствора наблюдается карамельный запах. Предложенную для этого соединения формулу нельзя считать достаточно убедительно доказанной. Пластическое деформирование особенно проявляется в полимерных материалах. Электронные микрофотографии, представленные в гл. 8, достаточно убедительно свидетельствуют об этом факте. Поэтому необходимо исследовать, можно ли применить метод механики разрушения, разработанный для упругих материалов, для упругопластических твердых тел и как это сделать. Хорошо известно [3—7] влияние пластического деформирования на распределение напряжения при вершине трещины. Например, при квазиупругих условиях деформирования упруго-пластический материал начинает пластически деформироваться, как только состояние напряжения удовлетворяет критерию вынужденной эластичности или течения. Пластическое деформирование начинается в области наибольших напряжений, т. е. вблизи вершины трещины; оно ограничивает составляющие напряжения пределом вынужденной эластичности aF. Для поддержания механического равновесия должны увеличиться напряжения в более отдаленных областях (до значения предела вынужденной эластичности). Таким образом, пластическое деформирование характеризуется увеличением эффективной длины трещины [3—7]. Существуют два общих метода расчета эффективного расширения трещины при пластической деформации, которые основаны соответственно на критерии вынужденной эластичности Мизеса [6] и рассмотрении aF в качестве дополнительного напряжения сжатия [7]. тогда как для жесткоцепных полимеров показатель степени у концентрации также может существенно превышать 5. Уже в работе [29, с. 87—138] было достаточно убедительно показа- рис. V. 3. Зависимость вяз-но, что достижение асимптотических кости от молекулярной массы, значений степеней при ф2 и М. связано Мономолекулярный механизм обрыва цепи для некоторых случаев катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации (например, стирола в присутствии SnCl4) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. правомочность достаточно убедительно подтверждается экспериментально доказанной способностью Al^O^ расщеплять некоторые ацетиленовые спирты °(в частности, Alk2C(OH)-C = CII, А1ЬС(ОН)-С^С -СН3 и AlkaC(OH)-C = 6) Лихошерстов с сотрудниками [ЖОХ, 3, 183, 759 (1933); 5, 981 (1935) достаточно убедительно показали, что роданирование при помощи N-хлорамидов не идет через выделение свободного родана, а осуществляется N -родан-амядами, образующимися в результате обменной реакции между М-хлорамидом и солью роданистоводородной кислоты, Таким образом, все методы, использующие N-хлорамиды, следует рассматривать как .методы роданирования связанным роданом. ности меньшую, чем 100%, возможность образования в зависимости от условий кристаллизации кристаллов различной степени упорядоченности и, следовательно, имеющих различные температуры плавления, т. е. вес те особенности полимерных кристаллов, о которых шла речь выше. Существование монокристаллов с выпрямленными цепями не противоречит модели складчатого кристалла. В этом случае длина складки достигает длины макромолекулы. С помощью этой модели достаточно убедительно объясняется и строение фибрилл и сферолнтов (см. рис. 1.19 и 1.21). Дефекты в сферолитах могут быть сосредоточены как внутри лучей (микрофибрилл), так и в межлучевом пространстве доказано достаточно убедительно [153], стадия спаривания ради- За последние годы благодаря все возрастающему практическому значению элементоорганических соединений наблюдается быстрое развитие их химии и технологии. Элементоорганические соединения нашли применение в различных областях техники и народного хозяйства. Так, простейшие алюминийорганические соединения — алюминийтриалкилы — используются в качестве одного из компонентов комплексных катализаторов для получения ценных йзотакти-ческих полиолефинов. Фосфорорганические и оловоорганические соединения оказались очень эффективными препаратами в борьбе с вредителями сельского хозяйства. Тетраэтил свинец широко применяется как антидетонатор топлив и т. д. Этот далеко не полный перечень областей использования элементоорганических соединений достаточно убедительно объясняет причины быстрого развития 'их промышленного производства за последнее время. В ходе этих и ряда других работ по биосинтезу новых пени-цнллинов и цефалоспоринов было показано, что [14С]валин, [35S] метионин (источник входящего в цикл атома серы) и [14С] ацетат (источник а-аминоадипиновой кислоты в грибах) включаются не только в пенициллин N и цефалоспорин С, но и в некоторые другие неизвестные соединения, возможно, представляющие собой трипептиды. Приведенные данные достаточно убедительно демонстрируют ценность этого простого способа детектирования специфических типов промежуточных соединений, образующихся из данного предшественника. ![]() Достижения определенного Дальнейшие превращения Достижения стационарного Достижении критического Достижении положительного Достижении требуемой Доступных реагентов Доступности исходного Древесины лиственных |
- |