Главная --> Справочник терминов


Достигает постоянного Когда человек, вдыхая пары углеводородов (или подобных им соединений), заполняет ими свои легкие, часть молекул этих веществ переходит в кровь и с ней разносится по различным тканям тела. Легче всего эти молекулы проникают в такие ткани, которые состоят из молекул, близких по своим электрическим свойствам к углеводородам. Это в первую очередь относится к мие-линовым оболочкам. Поэтому молекулы углеводородов накапливаются в них. Но когда их содержание достигает определенного предела, нерв перестает действовать — в нем происходит нечто вроде короткого замыкания. И мозг больше не получает по нервам сигналов — в частности сигналов боли.

са. Когда относительный свободный объем VCB06=(V — V3airaT)/V достигает определенного значения, происходит резкое изменение

деформация образца достигает определенного значения.

Переработка пластизолей в различные изделия происходит при нагревании с большой скоростью повышения температуры. При этом вязкость золя сначала снижается, затем, пройдя минимум, повышается до потери текучести. Температура, при которой золь теряет текучесть и превращается в гель, называется температурой желатинизации. При дальнейшем нагревании гель сначала становится хрупким, потом при повышении температуры его прочность постепенно повышается, а поверхность становится глянцевой. Температура, при которой прочность геля достигает определенного уровня, называется температурой плавления [68]. Снижение начальной вязкости пластизоля при повышении температуры соответствует уменьшению вязкости пластификатора (дисперсионной среды).

Последний, как и радикал RO-, способен вызывать полимеризацию этилена. Когда длина полимерной цепи достигает определенного значения (зависит от условий реакции), также происходят диспропорционирование и рекомбинация соответствующего радикала с образованием аналогичных описанным выше полимерных соединений:

Процесс хрупкого разрушения полимерных стекол делится на две стадии: первая, сравнительно быстрая, когда возникают и растут первичные трещины, и вторая, более медленная, при которой напряжение в вершине одной из первичных трещин достигает определенного предела, после чего происходит быстрое разрастание этой трещины через все сечение образца. Первичные трещины могут возникать при меньших напряжениях, чем теоретические, так как при росте механического напряжения снижается энергия активации, необходимая для разрыва межмолекулярных или химических связей; при этом благодаря флуктуации теплового движения, т. е. перераспределению энергии макромолекулы, может создаться местная концентрация сил, достаточная для такого разрыва.

Не существующий в природе насыщенный углеводород, соответствующий фарнезолу, называют фарнезаном. Углеродный скелет фарнезана лежит в основе химического строения некоторых важных биологически активных веществ. Среди них выделяются ювенильные гормоны (ЮГ) насекомых. Как известно, жизненный цикл насекомого представляет собой чередование нескольких стадий. Из яйца вылупляется личинка, которая большей частью имеет вид интенсивно питающейся гусеницы. На определенной стадии развития личинка превращается в неподвижную и непитающуюся куколку. Последняя в результате полной перестройки своих органов и тканей преображается в имаго, т.е. бабочку или муху. Эта смена форм называется метаморфозом. Она управляется несколькими гормонами. Функция ювенильного гормона состоит в поддержании личиночной стадии: личинка тогда превращается в куколку, когда концентрация ЮГ в теле насекомого достигает определенного низкого или нулевого значения. Если искусственно путем добавки извне увеличить эту концентрацию, окукливание на нужной стадии задержится, личинка принимает уродливые формы и насекомое погибает. Поэтому ювенильный гормон можно использовать для борьбы с вредителями сельского хозяйства. Сам ЮГ неудобен тем, что действует на все виды насекомых без исключения. В связи с этим много усилий прилагается в области синтеза аналогов, которые проявляли бы избирательность лишь к определенным, опасным видам и не действовали бы на виды полезные или безвредные. Биологически активные аналоги ЮГ называются ювеноидами.

Последний, как и радикал RO-, способен вызывать полимеризацию этилена. Когда длина полимерной цепи достигает определенного значения (зависит от условий реакции), также происходят диспропорционирование и рекомбинация соответствующего радикала с образованием аналогичных описанным выше полимерных соединений:

Процесс хрупкого разрушения полимерных стекол делится на две стадии: первая, сравнительно быстрая, когда возникают и растут первичные трещины, и вторая, более медленная, при которой напряжение в вершине одной из первичных трещин достигает определенного предела, после чего происходит быстрое разрастание этой трещины через все сечение образца. Первичные трещины могут возникать при меньших напряжениях, чем теоретические, так как при росте механического напряжения снижается энергия активации, необходимая для разрыва межмолекулярных или химических связей; при этом благодаря флуктуации теплового движения, т. е. перераспределению энергии макромолекулы, может создаться местная концентрация сил, достаточная для такого разрыва.

Сначала, при достаточно малых степенях наполнения сорбиновой кислотой (до 0,1%), увеличение числа центров кристаллизации способствует образованию кристаллов на более ранних стадиях образования пленки. Поэтому кристаллы успевают вырасти до больших размеров, пока вязкость системы увеличится настолько, что не вошедшая в кристалл часть полимера теряет подвижность. Увеличение содержания сорбиновой кислоты сопровождается увеличением числа центров кристаллообразования, и когда это число достигает определенного значения, кристаллы, не успевая вырасти до прежних размеров, соответствующих меньшему содержанию сорбиновой кислоты, начинают мешать друг другу.

Тело Кельвина разрушается, когда деформация достигает определенного предела. В таком теле данному значению деформации в зависимости от времени могут соответствовать разные значения напряжения, поэтому пределу деформации не соответствует какой-либо определенный предел напряжения. Если обозначить разрывное значение деформации ер, то согласно уравнению (V.42)

калов, образовавшихся в исходных образцах, достигает постоянного равновесного значения (рис. 7.2). Если образец деформируется периодически до достижения деформации г\, то свободные радикалы образуются, т. е. цепи разрываются лишь в течение первого цикла деформирования. Если, однако, при дальнейшем нагружении указанное значение деформации ej превышается, то цепей разрушается больше, чем появляется свободных радикалов. При ступенчатом деформировании число радикалов растет по ступенчатому закону (рис. 7.3 и 7.4).

Значение п будет постепенно возрастать по мере протекания процесса поликонденсации. На определенной ступени этого процесса, определяемой его условиями и свойствами исходных веществ, рост макромолекул прекращается в результате установления равновесия между двумя противоположными направлениями реакции, при этом индекс п' достигает постоянного для данных условий значения п.

При литье под давлением пористых термопластов (в принципе этот процесс является разновидностью литья под давлением реак-ционноспособных систем) в находящийся в пластикаторе расплав полимера вводится газ [50] или перед переработкой гранулы или порошок полимера смешивают с порообразующим компонентом (обычно в виде тонкодисперсного порошка) [51]. В любом случае после попадания расплава в полость формы растворенный газ может выделиться из расплава, поскольку давление в форме, особенно на участке развития фронта, невелико. При этом образуется изделие с очень плотной поверхностной «коркой» и пористой сердцевиной, плотность которой составляет 20—50 % от плотности сплошного полимера. Благодаря образованию корки (затвердевший пристенный слой, как показано на рис. 14.9) на поверхности литьевого изделия образуется лишь незначительное число пор. Однако полного отсутствия пор достичь невозможно из-за низких давлений, характерных для фонтанного течения. Типичное распределение плотности в пористом литьевом изделии следующее: около одной четверти полутолщины изделия составляет твердая поверхностная корка; затем в направлении к середине плотность быстро уменьшается и достигает постоянного низкого значения в сердцевине изделия.

водородов. При этом до точки перегиба экспериментальная кривая описывается законом ДР = Nev'. В настоящее время можно думать, что именно такой тип кинетики по приросту давления присущ реакции окисления олефинов и что иной вид кинетической кривой окисления этилена является скорее исключением, вызванным еще не вскрытыми причинами. Кинетические кривые окисления ацетилена, полученные Кистяков-ским и Спенсом [31], очень напоминают кривые для этилена. Здесь также скорость реакции после небольшого периода индукции достигает постоянного значения, сохраняющегося на большей части периода реакции.

так как одновременно развиваются высокоэластическая деформация и вязкое течение. Скорость установления высокоэластической составляющей затем снижается до нуля (точка Б) —внутренние высокоэластические силы уравновешивают внешние. На участке БВГ наблюдается только необратимое течение, скорость которого увеличивается из-за разрушения надмолекулярной структуры, и достигает постоянного значения на установившейся стадии течения (участок ВГ). При очень малых скоростях течения разрушения надмолекулярной структуры линейного полимера практически не происходит и кривая течения имеет монотонный вид.

При возрастании напряжения сдвига начинают происходить все в большей степени процессы ориентации и деформации макромолекул и разрушения структуры. При этом вязкость уменьшается (рис. 10.3) и в некоторой точке достигает постоянного минимального значения — предельной вязкости Ir\
Из уравнения (25) следует, что при очень большом временя деформация достигает постоянного значения е = а/Е.

С увеличением молекулярного веса полимера температура стш лования повышается сначала очень быстро, потом медленнее и з; тем достигает постоянного значения. Типичная кривая зависимое! Гс от молекулярного веса полимера приведена на рис, 79. Для от сания этой зависимости было предложено два соотношения:

сдвига вязкость всех растворов уменьшается, что указывает на разрушение структур в растворе под действием внешнего механического поля. При очень больших напряжениях сдвига вязкость этил-бензольных растворов продолжает понижаться, в то время как вязкость декалиновых растворов достигает постоянного значения, не зависящего от величины напряжения и скорости сдвига. Эти данные свидетельствуют о том, что в концентрированных растворах

Действительно, при изучении самопластификации полистирола было показано, что по мере увеличения молекулярного веса пластификатора, так же как при увеличении молекулярного неса самого полимера, температура стеклования возрастает, а затем достигает постоянного значения. Слсдовательнот само по себе увеличение молекулярного веса пластификатора может привести только к ухуд-

При помощи дилатометрических измерений было установлено, что температура стеклования достигает постоянного значения при молекулярной массе полиэфира 12-103 — 14-103 и равна для аморфного образца 67 °С, а после кристаллизации возрастает до 81 °С.




Древесины лиственных Древесине лиственных Древесного целлюлозного Дрожжевого концентрата Дальнейших превращениях Двугорлую круглодонную Двухлитровую трехгорлую Двухосновными кислотами Двухстадийного механизма

-
Яндекс.Метрика