|
|
|
Главная --> Справочник терминов Доступные соединения Раствор триацетата целлюлозы в виде «сиропа» насосом подается в гидролизеры 8, 9, в которые поступает 30%-ная уксусная кислота при 60°С. По достижении заданного содержания связанной уксус- закрывают кран «г», для заполнения системы кислородом из газометра медленно и осторожно приоткрывают кран «д», при этом давление кислорода в системе контролируют манометром 4. По достижении заданного давления Р перекрывают кран «д», а затем и краны «а», «б», «ж» и «з». Для впуска воздуха в насос осторожно открывают кран «е». Насос выключают. Затем ампулы переносят в водный термостат, предварительно нагретый до 35 °С. Выдержав растворы при этой температуре в течение 6 мин, начинают их охлаждать. Для этого на контактном термометре задают температуру на 5° ниже и включают водяное охлаждение термостата. По достижении заданного значения понижают температуру на контактном термометре еще на 5°С и т. д. Температура в водном термостате должна снижаться со скоростью 1—2°С/10 мин. Помутнение растворов в ампулах фиксируют визуально: за температуру фазового разделения Гф. р принимают ту температуру, при которой становится невидимым через рабочий раствор печатный текст на газетном листе, помещенном позади термостата с ампулами. Температуру отмечают по контрольному термометру в водном термостате. Когда все растворы помутнеют, их начинают нагревать, постепенно повышая температуру на контактном термометре и выключив водяное охлаждение термостата. Фиксируют температуры растворения смесей, т. е. температуры, при которых сквозь слой раствора становится видимым печатный текст. Температуры фазового разделения, полученные при охлаждении и нагревании смесей полимер — растворитель, не должны различаться более, чем на 0,5°. Для каждой смеси находят среднюю Гф. р. Полученные данные вносят в таблицу. Полученное уравнение селективности используют для выбора злачения р, о-бес'печипающего наилучшие условия для выделения из реакционной массы тр'ихлорэтана ректификацией. Для препаративного синтеза трихлорэтана п описанных выше условиях хлорируют дихлорэтан до выбранного значения р. По достижении заданного значения (3 выключают подачу хлора, отсоединяют линию подачи хлора от реактора и отключают источник излучения. Растворенный в реакционной массе хлороводород отдувают азотом или тюздухом, содержимое реактора охлаждают до комнатной температуры, выгружают и перегоняют па ректификационной колонке, отбирая фракцию 112,5—114,5 "С. По результатам ГЖХ-анализа и определении физических констант хара'ктеризуют чистоту выделенного •продукта. Рассчитывают материальный баланс опыта. По достижении заданного конечного значения f5 пыключа-ют обогрев реактора, подачу олефина и линию олефина отсоединяют от барботера для предотвращения засасывания реакционной массы и газовую линию. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отделяют от катализаторно-го комплекса, переливают » делительную воронку и обрабатывают последовательно равными объемами 5%-и ПС] и И/). Органический слой переливают в чистую колбу, сушат над безводным хло.ридом кальция и перегоняют. По достижении заданного давления в зоне повреждения привод червячной машины выключают, дорн отводят от пресса и покрышку снимают с дорна. Затем покрышку подают к установке 30 для нанесения на отшерохованную поверхность резинового клея методом безвоздушного распыления. Далее ее навешивают на опорные ролики 31, один из которых имеет привод для вращения покрышки, и включают систему 32 подачи клея. Клей подается на поверхность покрышки под высоким давлением (15— 20 МПа) через распылитель с гибким шлангом. Благодаря этому он распыляется на мелкие частицы с образованием тонкой равномерной пленки на поверхности покрышки. Пары растворителя, содержащегося в клее, удаляются через вытяжной короб 33. Производительность установки 30—40 покрышек/ч. набора дозы подается при достижении заданного осевого смешения, т. е. масса После загрузки плит на прессах, снабженных КЭП-12У, полуавтоматическим дистрибутором, включают пусковое устройство прибора. При этом отверстие для сброса рабочей жидкости перекрывается и происходит подъем плит, по окончании которого в рабочий цилиндр пресса поступает жидкость высокого давления. По достижении заданного давления жидкости насос отключается . Применяя дистрибутор ручного управления, производят подъем плит, затем перекрывают кран подачи жидкости низкого давления и открывают кран подачи жидкости высокого давления. По достижении заданного давления жидкости кран плотно перекрывают. Для образцов полиэтилена, полипропилена и капрона измеряли концентрации свободных радикалов ЛАрад сразу по достижении заданного напряжения. Из сопоставления полученных данных с концентрацией конечных атомных групп Nrp и концентрацией субмикродефектов WTp, приведенных в работе [36, с. 309] следует, что зарождение субмикродефектов в ориентированных аморфно-кристаллических полимерах начинается со сравнительно небольшого числа первичных макромолекул в напряженной аморфной области. Образующиеся при этом свободные радикалы инициируют цепной свободнорадикальный процесс, в результате которого образуется субмикродефект. Автомат можно использовать и на непрерывнодействующем оборудовании, например на экструзионных установках. Дозирование в этом случае проводится в зависимости от частоты вращения червяка или скорости съема продукта. С помощью магнита и магнитного выключателя с червяка, например, снимаются импульсы, которые суммируются схемой управления, и по достижении заданного числа импульсов происходит дозирование компонентов в определенной заданной пропорции. Влияние скорости нагружения на релаксацию напряжений. Эффект необратимости наблюдается и при релаксации напряжений. Приведем экспериментальные данные, подтверждающие влияние скоростей деформирования при достижении заданного уровня деформаций, на релаксирующие во времени напряжения. по каплям стекала вода, а получавшийся ацетилен поступал в горелку, освещавшую путь велосипедисту. Использовался ацетилен и в фарах первых автомобилей. Синтезируя сложные молекулы нужных веществ, химики предпочитают прежде всего в качестве исходных использовать простые, дешевые и доступные соединения. Ацетилен является одним из важнейших исходных материалов в химии. Благодаря высокой активности его тройной связи он легко вступает в реакции с множеством соединений, поэтому-то он и полезен как сырье. Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправ-лено и, как правило, вести от более доступных соединений к менее доступным. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые из угля и нефти, а котоны и бромиды — малодоступные. Поэтому метод синтеза ароматических кетонов из углеводородов, основанный на реакции Фриделя—Крафтса, или синтез бромидов с помощью ионного бромировапия в ядро имеют большую ценность и находят широкое применение. ной химической процедуры. Содержание, вкладываемое и это понятие, часто носит несколько абстрактный, идеализированный характер, поскольку этим слоном нередко приходится обозначать фиктивные, реально не существующие частицы, такие, как ®СООН или 2<ЭСО. Поэтому каждому спптону должны быть поставлены в соответствие определенные реагенты — реально существующие, достаточно доступные соединения, обеспечивающие возможность введения в молекулу данного фрагмента. Сами такие реагенты нередко, хоти и не строго, в обиходной речи также называют сиптонами. Синтон — это не есть строгий термин, которому можно дать точное определение. Это понятие, отражающее определенный способ мышления, понятие, динамическое по своей сути, описывающее в обобщенном виде, абстрагируясь от частностей, итог синтетических операций, ("одержанне этого понятия проще всего пояснить путем анализа жилых примеров, а не с помощью сухих дефиниций. •Термину «синтетический метод» трудно дать строгое определение, но не трудно описать смысл этого понятия, Идеальный синтетический метод может быть уподоблен оператору в математике, «черному ящику» в кибернетике или преобразователю л радиотехнике — короче говоря, любой логической или технической структуре, которая безотказно производит над объектом некоторое однозначно определенное преобразование. Синтетический ме-'Т6& — некоторая более или менее стандартизированная последовательность 'операций, результатом которой является строго определенное преобразование структуры исходных соединений независимо от частных особенностей Строения последних. Внутри этого «черного ящика» обязательно присутству-•?годна или несколько реакций, определенный набор реагентов, растворите-•Ттей и катализаторов, те или иные процедуры выделения и т. д. f ' Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно 'быть целенаправленным и, как правило, вести от более доступных предшественников к менее доступным соединениям, Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые в больших количе-'йтвах при переработке угля и нефти, и именно они используются в синтезе • многих тысяч различных производных ароматического ряда. Основной реакцией во многих из этих синтезов является электрофильное ароматическое замещение (см. выше, например, ионное бромиропанис толуола или ацетили-рование толуола по Фриделю—Крафтсу). Именно в силу этих причин реакции этого типа были исследованы подробнейшим образом и доведены до •уровня синтетических методов почти 100%-ной надежности. Обобщенное описание эквивалентности чрезвычайно полезно с сугубо прагматических позиций планирования органического синтеза, поскольку с его учетом резко расширяется поле выбора реагентов, применимых для осуществления требуемого превращения. Еще более высокому уровню обобщения отвечает понятие «синтон», введенное в обиход Кори [27а]. Не существует строгого определения этого термина. Его нет даже в глоссарии классической монографии Кори и Ченга «Logic of Chemical Synthesis» [27b]. Пожалуй, по смыслу лучше всего подходит определение, даваемое в книге Марча [27с]: «синтон определяется как структурная единица молекулы, которая может быть введена или создана в результате известной или возможной синтетической операции». Содержание, вкладываемое в это понятие, часто носит несколько абстрактный характер, поскольку этим словом нередко обозначают фиктивные, заведомо не способные существовать (иными словами, виртуальные) частицы, такие, например, как +СООН или 2~СО. Поэтому каждому синтону должны быть поставлены в соответствие определенные реагенты — реально существующие, достаточно доступные соединения, обеспечивающие возможность введения в строющуюся молекулу данного фрагмента. Сами реагенты нередко в обиходной речи также называют синтонами, что, вообще говоря, просто неверно, уже хотя бы потому, что при этом нивелируется различие между абстрактным понятием и его материальным воплощением, а термин «синтон» прибретает просто оценочный смысл («ну очень хороший синтетический реагент!»), На самом же деле этот термин не является просто еще одним из современных модных словечек, а отражает определенный способ анализа синтетических проблем, основанного на предельно обобщенном описании результатов синтетических операций и ориентированного на поиск общих решений тех или иных задач, Другая необычная и очень полезная реакция в ряду кубана основана на повышенной реакционной способности связей С-Н в этой системе по отношению к сильным основаниям. Сам кубан остается инертным к этим реагентам (из-за низкой кинетической кислотности его С—Н-связей, хотя и превышающей в 63 000 раз таковую в циклогексане). Однако некоторые производные кубана, такие, как карбоксамиды 6 или 7 (схема 4.3), поддаются непосредственному металлированию под действием амидов лития или магния. Эта реакция протекает как электрофильное замещение при ^-углеродном атоме при отсутствии активирующего заместителя в «-положении — достаточно необычная картина реакционной способности. Предполагается, что присутствие карбоксамидной функции в производных б и 7 обеспечивает необходимую стабилизацию металлоорганических продуктов. Такое металлирование — обратимая реакция, и в равновесной смеси присутствует лишь незначительное количество литиевых производных кубана. Однако последние могут быть перехвачены путем трансметал-лирования с ртутными или (что предпочтительнее) магниевыми солями. Образующиеся при этом производные кубилртути или кубилмагния могут быть вовлечены в реакции с рядом обычных электрофилов, благодаря чему становится доступным множество разнообразных производных кубана, таких, как 8-10 (схема 4,3) [4а]. В связи с этим нужно заметить, что карбоксамиды 6 и 7 — доступные соединения, служащие промежуточными продуктами при синтезе самого кубана. •Термину «синтетический метод» трудно дать строгое определение, но не трудно описать смысл этого понятия. Идеальный синтетический метод может быть уподоблен оператору в математике, «черному ящику» в кибернетике или преобразователю и радиотехнике — короче говоря, любой логической или технической структуре, которая безотказно производит над объектом некоторое однозначно определенное преобразование. Синтетический метод — некоторая более или менее стандартизированная последовательность операций, результатом которой является строго определенное преобразование структуры исходных соединений независимо от частных особенностей Строения последних. Внутри этого «черного ящика» обязательно присутству-"йт одна или несколько реакций, определенный набор реагентов, растворите-•'Йей и катализаторов, те или иные процедуры выделения и т. д. ?• ' Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно 'быть целенаправленным и, как правило, вести от более доступных предшественников к менее доступным соединениям, Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые в больших количе-'етвах при переработке угля и нефти, и именно они используются в синтезе •многих тысяч различных производных ароматического ряда. Основной реакцией во многих из этих синтезов является электрофильное ароматическое замещение (см. выше, например, ионное бромиропанис толуола или ацетили-рование толуола по Фриделю—Крафтсу), Именно в силу этих причин реакции этого типа были исследованы подробнейшим образом и доведены до •уровня синтетических методов почти 100%-ной надежности. ' Обобщенное описание эквивалентности чрезвычайно полезно с сугубо прагматических позиций планирования органического синтеза, поскольку с его учетом резко расширяется поле выбора реагентов, применимых для осуществления требуемого превращения. Еще более высокому уровню обобщения отвечает понятие «синтон», введенное в обиход Кори [27а]. Не существует , строгого определения этого термина. Его нет даже в глоссарии классической монографии Кори и Ченга «Logic of Chemical Synthesis» [27b]. Пожалуй, по смыслу лучше всего подходит определение, даваемое в книге Марча [27с]: Ц' «синтон определяется как структурная единица молекулы, которая может b быть введена или создана в результате известной или возможной синтетиче-i ской операции». Содержание, вкладываемое в это понятие, часто носит не-;; , сколько абстрактный характер, поскольку этим словом нередко обозначают * фиктивные, заведомо не способные существовать (иными словами, вирту-I .. альные) частицы, такие, например, как +СООН или 2~СО. Поэтому каждому !j синтону должны быть поставлены в соответствие определенные реагенты — I реально существующие, достаточно доступные соединения, обеспечиваю-j; . щие возможность введения в строющуюся молекулу данного фрагмента. Са-; - ми реагенты нередко в обиходной речи также называют синтонами, что, во-? обще говоря, просто неверно, уже хотя бы потому, что при этом нивелирует-!/ ся различие между абстрактным понятием и его материальным воплощени-$ ем, атермин «синтон» прибретает просто оценочный смысл («ну очень хоро-'I : ший синтетический реагент!»), На самом же деле этот термин не является JI' , просто еще одним из современных модных словечек, а отражает определен-!;: : ный способ анализа синтетических проблем, основанного на предельно i • обобщенном описании результатов синтетических операций и ориентиро-;'• ванного на поиск общих решений тех или иных задач, : •-. В действительности содержание и смысл термина «синтон» проще всего пояснить путем анализа живых примеров, ане с помощью сухих дефиниций, Другая необычная и очень полезная реакция в ряду кубана основана на повышенной реакционной способности связей С—Н в этой системе по отношению к сильным основаниям. Сам кубан остается инертным к этим реагентам (из-за низкой кинетической кислотности его С—Н-связей, хотя и превышающей в 63 000 раз таковую в циклогексане). Однако некоторые производные кубана, такие, как карбоксамиды 6 или 7 (схема 4.3), поддаются непосредственному металлированию под действием амидов лития или магния. Эта реакция протекает как электрофильное замещение при ^-углеродном атоме при отсутствии активирующего заместителя в «-положении — достаточно необычная картина реакционной способности. Предполагается, что присутствие карбоксамидной функции в производных 6 и 7 обеспечивает необходимую стабилизацию металлоорганических продуктов. Такое металлирование — обратимая реакция, и в равновесной смеси присутствует лишь незначительное количество литиевых производных кубана. Однако последние могут быть перехвачены путем трансметал-лирования с ртутными или (что предпочтительнее) магниевыми солями. Образующиеся при этом производные кубилртути или кубилмагния могут быть вовлечены в реакции с рядом обычных электрофилов, благодаря чему становится доступным множество разнообразных производных кубана, таких, как 8—10 (схема 4.3) [4а]. В связи с этим нужно заметить, что карбоксамиды 6 и 7 — доступные соединения, служащие промежуточными продуктами при синтезе самого кубана. Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправленным и, как правило, вести от более доступных предшественников к менее доступным соединениям. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые в больших количествах при переработке угля и нефти, и именно они используются в синтезе многих тысяч различных производных ароматического ряда. Основной реакцией во многих из этих синтезов является электрофильное ароматическое замещение (см. выше, например, ионное бромирование толуола или ацетили-рование толуола по Фриделю—Крафтсу). Именно в силу этих причин реакции этого типа были исследованы подробнейшим образом и доведены до уровня синтетических методов почти 100%-ной надежности. Обобщенное описание эквивалентности чрезвычайно полезно с сугубо прагматических позиций планирования органического синтеза, поскольку с его учетом резко расширяется поле выбора реагентов, применимых для осуществления требуемого превращения. Еще более высокому уровню обобщения отвечает понятие «синтон», введенное в обиход Кори [27а]. Не существует строгого определения этого термина. Его нет даже в глоссарии классической монографии Кори и Ченга «Logic of Chemical Synthesis» [27b]. Пожалуй, по смыслу лучше всего подходит определение, даваемое в книге Марча [27с]: «синтон определяется как структурная единица молекулы, которая может быть введена или создана в результате известной или возможной синтетической операции». Содержание, вкладываемое в это понятие, часто носит несколько абстрактный характер, поскольку этим словом нередко обозначают фиктивные, заведомо не способные существовать (иными словами, виртуальные) частицы, такие, например, как +СООН или 2~СО. Поэтому каждому синтону должны быть поставлены в соответствие определенные реагенты — реально существующие, достаточно доступные соединения, обеспечивающие возможность введения в строющуюся молекулу данного фрагмента. Сами реагенты нередко в обиходной речи также называют синтонами, что, вообще говоря, просто неверно, уже хотя бы потому, что при этом нивелируется различие между абстрактным понятием и его материальным воплощением, а термин «синтон» прибретает просто оценочный смысл («ну очень хороший синтетический реагент!»). На самом же деле этот термин не является просто еще одним из современных модных словечек, а отражает определенный способ анализа синтетических проблем, основанного на предельно обобщенном описании результатов синтетических операций и ориентированного на поиск общих решений тех или иных задач.  Двузамещенных производных Дальнейшей обработке Дальнейшую обработку Давлением кислорода Давлением прессования Действием йодистого Действием этилового Действием амальгамы Действием бромистого |
- |
Навигация