|
|
|
Главная --> Справочник терминов Доступных реагентов хлорида. При формовании изделий происходит частичная деструкция полимера, которая увеличивается по мере повышения температуры i ли возрастания длительности процесса переработки. Плохая растворимость поливинилхлорида в нетоксичных доступных растворителях затрудняет его использование в качестве пленкообразующего компонента лаковых покрытий. Сополимеры акрилонитрила с хлористым винилом или хлористым винилиденом (стр. 516, 517), а также сополимеры с мет-акрилатом или с небольшим количеством другого мономера, содержащего амино- или сульфогруппы, применяются в производстве синтетических волокон. Эти сополимеры, в отличие от полиак-рилонитрила, растворяются в доступных растворителях, что облегчает приготовление прядильных растворов. Получаемые из таких сополимеров волокна хорошо окрашиваются. Некоторые сополимеры акрилонитрила, например с л-аминостиролом**, содержат звенья , которые легко подвергаются диазотированию и превращаются затем в группы азокрасителя. Благодаря тому, что эти группы, обусловливающие определенную окраску материала, являются одновременно звеньями сополимера, окраска волокна более устойчива к действию химических реагентов и повышенной температуры по сравнению с обычной окраской волокон азокрасителями. Молекулярная масса полиамидов колеблется от 11000 до 22000. Полиамиды отличаются высокими физико-механическими показателями и используются для производства синтетических волокон и пластических масс. Они растворимы в феноле, крезоле, муравьиной кислоте и концентрированных серной и соляной кислотах. Смешанные полиамиды, полученные совместной поликонденсацией различных аминокислот или смесей кислот и диаминов, вследствие нерегулярного строения макромолекул растворимы в спирте и других доступных растворителях. 3. Полимер должен плавиться без разложения или же раство-гься к доступных растворителях, удовлетворяющих ряду тсх-чсских и экономических требований. Полученные растворы дол-[ы быть высококоггцептрированггыыи. Фторлоновые волокна. Как указывалось выше, недостатком по^ лифеиовых пол окон является сложность технологии их изготовления из-за н ер а ст] юр и мости политетрафторэтилена. Однако известно, что существуют фторсодержащие полимеры — производные-а-олефинон, растворимые н доступных растворителях, например в ацетоне. Получение прядильного раствора с ацетоне значительно упрощает технологический процесс получения нити, так как для формования нитей могут быть использованы существующие методы и оборудование и, кроме того, это дает возможность получить нить более прочную, чем полифеновая. Термо- и теплостойкие гетероциклические волокна получают двухстадииным методом. Па нерпой стадии получают линейный полимер, не содержащий гетероциклов и растворяющийся в доступных растворителях; из этого полимера получают нити обычным методом, 3. Полимер должен плавиться без разложения или же растворяться в доступных растворителях, удовлетворяющих ряду технических и экономических требований. Полученные растворы должны быть высококонцентрированными. Некоторые полимерные материалы не растворяются в доступных растворителях, а при плавлении разлагаются. Такие волокно-образующие материалы нагреванием переводят в пластичное (размягченное) состояние и затем формуют. Если полимер не плавится и не размягчается без разложения, его переводят в раствор. Для этой цели подбирают приемлемый * растворитель. Многие полимеры растворяются в ацетоне, метаноле и других растворителях. Для перевода некоторых полимеров (например, целлюлозы) в раствор предварительно получают соответствующие производные соединения, способные растворяться в общедоступных растворителях. Например, при производстве вискозного волокна прядильный раствор получают путем растворения ксантогената целлюлозы в щелочи. Фторлоновые волокна. Как указывалось выше, недостатком по* лифеновых волокон является сложность технологии их изготовления из-за нерастворимости политетрафторэтилена. Однако изве^ стно, что существуют фторсодержащие полимеры — производные-а-олефинов, растворимые в доступных растворителях, например в ацетоне. Получение прядильного раствора в ацетоне значительно упрощает технологический процесс получения нити, так как для формования нитей могут быть использованы существующие методы и оборудование и, кроме того, это дает возможность получить нить более прочную, чем полифеновая. 3. Полимер должен плавиться без разложения или же растворяться в доступных растворителях, удовлетворяющих ряду технических и экономических требований. Полученные растворы должны быть высококонцентрированными. Введение в обиход синтонов — и как понятий, и как реальных блоков-заготовок, получаемых из доступных реагентов,— предоставляет химику систему готовых решений если не всех, то весьма многих тактических задач. Современный синтетик при анализе! структуры соединения, которое ему предстоит синтезировать, привыкает ра личать в ней прежде всего структурные фрагменты, отвечающие известным синтонам. Это позволяет вести раз- структурной» пары сиитопов противоположной полярности — аллилгалогеиид 203 и аллилсилаи 204. Первый из них является электрофилом, эквивалентным синтону CII.j -СП—СНо ; а второй — нуклеофилом, эквивалентным синтону СН2--СН —CHjj 54. Очевидно, что наличие двух таких доступных реагентов позволяет ввести аллиль-ную группу либо по нуклеофильному, либо по электро- u Другим примером пары реагентов, соответствующих изоструктурным сингонам противоположной полярности, являются аллилгалогенид и аллил-силан. Первый из них является адектрофилом, эквивалентным синтону ^. Аллилсилан, напротив, служит ковалентным эквивалентом льяого синтона СН2=СНСН2. Очевидно, что наличие двух таких доступных реагентов позволяет ввести аллильную фуппу как по нуклеофиль-ному, так и по электрофильным центрам, что дает возможность рассматривать соответствующие варианты ретросинтетического анализа как равноправные альтернативы. Предложите практический метод получения нужного оттер медиа та (13) из а, р-не насыщенного кетона с использованием легко доступных реагентов. Нами разработан простой способ, позволяющий получить алкилдихлорфосфинсульфиды с хорошим выходом из вполне доступных реагентов. Способ основан на взаимодействии комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с серой, роданистым калием и этиленсульфидом в присутствии свежепрокаленного хлористого калия [4, 5]. Нами разработан [3] способ получения диалкилхлорфос-финсульфндов с хорошим выходом из доступных реагентов— комплексных соединений диалкилтрихлорфосфинов с хлористым алюминием и серы или роданистого калия. Метод основан на нагревании указанных реагентов в присутствии свеже-прокалеиного хлористого калия для связывания хлористого алюминия. (При нагревании комплексного соединения с роданистым калием хлористый калий для связывания хлористого алюминия не используется, так как он образуется в процессе реакции). Дихлорангидрид 2,3-дихлорпропилфосфиновой кислоты получают из доступных реагентов при окислительном хлор-фосфинировании хлористого аллила треххлористым фосфором и кислородом [1, 2]. Задача 17.8. Предложите возможный метод синтеза из доступных реагентов следующих Другим примером пары реагентов, соответствующих изоструктурным синтонам противоположной полярности, являются аллилгалогенид и аллил-силан. Первый из них является электрофилом, эквивалентным синтону CH2=CHCHj. Аллилсилан, напротив, служит ковалентным эквивалентом нуклеофилъного синтона СН2=СНСНГ. Очевидно, что наличие двух таких доступных реагентов позволяет ввести аллильную группу как по нуклеофиль-ному, так и по электрофильным центрам, что дает возможность рассматривать соответствующие варианты ретросинтетического анализа как равноправные альтернативы. Многие из методов и реагентов, рассмотренных авторами, можно, конечно, найти в других пособиях по органической химии (например, 17% ссылок, как указывают авторы, приходится на сборники «Синтезы органических препаратов»). Но неизмеримое преимущество этой книги в ее малом объеме, которого удалось достичь благодаря тщательному отбору наиболее употребимых, эффективных и доступных реагентов; благодаря описанию наиболее принципиальных н рабочих характеристик; благодаря иллюстрациям наиболее яркими и поучительными примерами с анализом старых недоразумений п ошибок. • Отбор реагентов п примеры их использования несут, естественно, отпечаток индивидуальности авторов, интересы которых сосредоточены в области химии природных соединений, в частности стероидов. Но это даже обогащает книгу, так как именно в этой, бурно развивающейся области разработаны многие новые общие методы синтеза. Получение. Первоначальную методику [11 можно заменить простым методом [2] с использованием более доступных реагентов.  Дальнейшим повышением Дальнейшим увеличением Давлением экструзия Давлением образуются Дальнейшей перегонке Действием электронного Действием алкоголятов Действием бисульфита Действием центробежных |
- |
Навигация