Термины, связанные с цементом. Дальнейших исследований

Главная --> Справочник терминов

Дальнейших исследований шения реагирующих мономеров. В процессе гетерофункциональ-ной поликонденсации не образуется циклических побочных продуктов, препятствующих переходу полимера в неплавкое и нерастворимое состояние и снижающих его механическую прочность. При гетерофункциональной поликонденсации легче выбрать такие исходные компоненты, чтобы концевые группы образующихся макромолекул оказались реакционноспособными в процессах дальнейших химических превращений полимера.

Для кремнийорганических полимерных соединений возможны два направления дальнейших химических превращений: замещение атомов водорода в органических радикалах какими-либо функциональными группами и реакции с гидроксильными группами на концах полисилоксановых макромолекул.

Еще в 1932 г. Мильс в связи с обсуждением проблемы возникновения первых оптически активных органических веществ обратил внимание на то, что рацемичность — понятие статистическое. В действительности, чем меньше число образующихся молекул с асимметрическим атомом углерода, тем больше вероятность того, что соотношение L/D не будет равно единице. Модельным доказательством справедливости этого являются результаты опытов по кристаллизации хлората натрия, проведенных еще в 1898 г. Киплингом и Поупом. Это вещество может образовывать право- или левоориентированные кристаллы, причем лишь в двух опытах из 46 образовывался действительно рацемический конгломерат (50% кристаллов правой и 50% кристаллов левой формы), в остальных же 44 опытах доля (+)-кристаллов составляла от 24 до 77%. Средняя же доля (-(-) -кристаллов во всех 46 опытах составила 50,08 + 0,11%, т. е. точно отвечала рацемическому соотношению. Таким образом, при образовании малого числа молекул, вошедших впоследствии в состав живой материи, вполне можно было ожидать перевеса одной из антиподных форм с последующим закреплением и усилением этого перевеса в процессе дальнейших химических и биохимических превращений.

щихся высокомолекулярных соединениях. Аккумулированная солнечная энергия используется по-разному: в процессе усвоения питательных материалов живыми организмами, при сжигании растительной массы или продуктов ее геологического изменения (торф, каменные угли), в процессе дальнейших химических превращений и т. д. В результате освобождения аккумулированной растениями энергии вновь образуется двуокись углерода. Таким образом замыкается цикл обращения углерода в природе:

ма чувствительно к наличию и природе заместителей в производных фулле-ренов. Эта чувствительность в принципе может служить простым и надежным инструментом для прослеживания химических трансформаций в ряду фуллеренов. Однако сегодня реализовать эту многообещающую возможность пока еще затруднительно по следующим причинам: во-первых, не решен вопрос о препаративном получении этих комплексов в количествах, достаточных для дальнейших химических манипуляций, и их отделения от свободных фуллеренов, и, во-вторых, идентичность (или хотя бы сходство) химии эндокомплексов с химией свободных фуллеренов должна быть экспериментально продемонстрирована (что пока не сделано).

ма чувствительно к наличию и природе заместителей в производных фулле-ренов. Эта чувствительность в принципе может служить простым и надежным инструментом для прослеживания химических трансформаций в ряду фуллеренов. Однако сегодня реализовать эту многообещающую возможность пока еще затруднительно по следующим причинам: во-первых, не решен вопрос о препаративном получении этих комплексов в количествах, достаточных для дальнейших химических манипуляций, и их отделения от свободных фуллеренов, и, во-вторых, идентичность (или хотя бы сходство) химии эндокомплексов с химией свободных фуллеренов должна быть экспериментально продемонстрирована (что пока не сделано).

молекулах таких полимеров открывает перспективы их дальнейших химических

Иногда нерегулярности второго типа сознательно используют для дальнейших химических модификаций.

ма чувствительно к наличию и природе заместителей в производных фулле-ренов. Эта чувствительность в принципе может служить простым и надежным инструментом для прослеживания химических трансформаций в ряду фуллеренов. Однако сегодня реализовать эту многообещающую возможность пока еще затруднительно по следующим причинам: во-первых, не решен вопрос о препаративном получении этих комплексов в количествах, достаточных для дальнейших химических манипуляций, и их отделения от свободных фуллеренов, и, во-вторых, идентичность (или хотя бы сходство) химии эндокомплексов с химией свободных фуллеренов должна быть экспериментально продемонстрирована (что пока не сделано).

В качестве вулканизующих агентов обычно используются тетраалкилтиурамдисульфиды, дибензотиазолил-дисульфид, N.N-дитиодиморфолин. Обязательным компонентом вулканизующей системы являются оксиды металлов, чаще всего оксид цинка, что позволяет предположить гетерогенный характер вулканизации. Элементарные реакции, протекающие при взаимодействии этих соединений с каучуком, описаны в гл. 4, поскольку дисульфиды являются действительными вулканизующими агентами при серной вулканизации. Процесс начинается с гемолитической диссоциации дисульфида, затем происходит присоединение к каучуку полярных фрагментов молекулы вулканизующего агента и сшивание в результате их дальнейших химических реакций (юм. раздел 4.1). Введение оксида цинка не изменяет характера протекающих процессов, но увеличивает эффективность сшивания. При этом подавляются вторичные реакции разложения низкомолекулярных продуктов реакции дисульфида с каучуком [б, с. 235].

Энергия механических воздействий на макромолекулы расходуется, в частности, на деформацию валентных углов и разрыв химических связей, что сообщает промежуточным продуктам более высокий химический потенциал, обеспечивая широкие возможности дальнейших химических превращений путем рекомбинации, диспропориионирования, взаимодействия с полимерами или со средой. Если считать, что при механической деструкции полимеров образующиеся свободные радикалы можно локализовать в различных точках макромолекул, то оказывается возможным появление не только моно-, но и би- и полирадикалов. Кроме того, разрыв макромолекул неизбежно приводит к образованию двух типов радикалов, отличающихся степенью делока-лизации свободного электрона

в уравнении (2), однако теоретически такое отождествление не является оправданным. Обе константы оказываются зависимыми от деформации, причем при растяжении Сч > 0, а при сжатии С2 « 0. Для набухших сеток Сг также примерно равна нулю. Второй член в уравнении Муни — Ривлина в известной мере учитывает отклонение от идеального поведения сеток, описываемого уравнением (2). Существует целый ряд причин для такого отклонения — неприменимость гауссовой статистики для слишком коротких или слишком растянутых цепей, трудности достижения равновесных значений деформации, наличие зацеплений, возможность существования упорядоченных областей или же кристаллизация при растяжении и т. д. Многие из этих факторов поддаются теоретическому учету и экспериментальной проверке, выяснение роли других — задача дальнейших исследований.

Основной задачей дальнейших исследований должно стать выявление причин той или иной характеристики ОВ, т.е. геологическая интерпретация битуминологических исследований. Пора, наконец, отказаться от примитивного представления о том, что в любом разрезе различия характера ОВ в осадках, погруженных на разные глубины, обусловлены большей мета-морфизацией ОВ в более погруженных осадках. Лишь для пород, формировавшихся в строго однотипной обстановке, например для каменных углей, можно уловить изменения ОВ, связанные со степенью его метаморфизма.

Для дальнейших исследований из ряда кетонов был выбран МЭК, так как это наиболее доступный продукт, выпускаемый в промышленном масштабе. Кроме того, он по ряду своих свойств удовлетворяет необходимым требованиям для экстракции: хорошо и избирательно растворяет НС1О, отличается по удельному весу от водно-солевого раствора (0.8 -103 кг/м3 против 1.2-103 кг/м3), имеет низкую температуру кипения, что облегчает его отделение из смеси высококипящих продуктов реакции после стадии хлоргидринирования ХА.

По остаточному содержанию ЭПХГ в глицерине-сырце можно судить о высокой степени конверсии ЭПХГ при использовании NaOH. Реакция проходила с достаточно высокой скоростью, что видно по незначительному содержанию промежуточных продуктов реакции глицидола и а-монохлоргидри-на глицерина (а-МХГ), уже при непродолжительном для этого процесса времени контакта. Однако следует отметить, что применение NaOH приводит к образованию большого количества высококипящих неидентифицированных примесей и полиглицеринов, суммарное содержание которых достигает 16% мае. Поэтому для дальнейших исследований был выбран

гидраты углерода общей формулы С„(Н20) ,„. Подобная классификация в настоящее время являлась бы слишком формальной, так как в ходе дальнейших исследований были открыты многие вещества, которые ПО' совокупности химических свойств должны быть причислены к углеводам, но по составу отличаются от указанного выше общего типа (например, метилпентозы, метилгексозы и дезоксисахара). Согласно современным представлениям, к классу углеводов принадлежат все соединения, имеющие характер Сахаров, а также вещества, близкие им по строению и по химическим свойствам.

Можно скорее предполагать, нежели утверждать, что предпочтительнее смешивать два компонента с одинаковыми вязкостями, по крайней мере в тех случаях, когда концентрация компонентов одинакова. Однако распространить этот вывод на условия смешения компонентов, существенно различающихся по содержанию в смеси, пока нельзя. Для лучшего понимания поведения реологически неоднородных систем необходимо проведение дальнейших исследований.

Теория строения сыграла огромную роль в развитии органической химии. Она послужила основой всех дальнейших исследований и синтезов, сделала их целеустремленными; эта теория позволила не только привести в систему и объяснить накопленные экспериментальные данные, но и дала возможность научного предвидения.

На основе результатов дальнейших исследований структуры высокомолекулярных соединений и их физических свойств (работы Г. Марка, Е. Гута, В. Куна, П. П. Кобеко, А. П. Александрова, Я. И. Френкеля,

В три пробирки внесите раздельно по 3—5 капель растворов солей кальция, стронция и бария. К каждому раствору добавьте по 5—6 капель раствора сульфата натрия. Наблюдайте сравнительную скорость образования осадков соответствующих сульфатов. Какой сульфат выпадает в осадок наиболее медленно? Что можно сказать о его растворимости по сравнению с растворимостью других полученных в этом опыте сульфатов. Осадки сохраните для дальнейших исследований.

Классическим примером может служить история создания сульфанил-Мйдных препаратов [23]. Первоначальным стимулом к изучению этих прободных явилось наблюдение, что наличие сульфаниламидной группировки fc молекуле азокрасителя резко увеличивает его способность связываться с ^Црстяными волокнами. В то время считалось также, что поскольку стенки ветбрий состоят в основном из белковых молекул (что совершенно ошибоч-:о!), то сульфаниламиды могут активно связываться и со стенками бактерий таким образом ингибироватъ их рост. В ходе дальнейших исследований со-ершенно случайно была обнаружено, что сульфаниламид 39а, «красный РОНТОЗИЛ» (схема 1.12), обладает удивительно высокой активностью против Грептококковой инфекции на мышах, Напомним, что в те времена (1932 г.)

В ходе дальнейших исследований было замечено, что изомерный состав смеси силильных енолятов зависит от «предыстории» реакции: если триме-тилхлорсилан прибавляют в реакционную смесь немедленно после введения основания, то образуется преимущественно изомер 182а, а если полученную на стадии енолизации смесь литиевых енолятов выдержать некоторое время в отсутствие электрофила, то ее последующее «гашение» триметилхлорсиланом приводит к смеси силиловых эфиров енолов другого изомерного состава (с преобладанием ШЬ) [25а]. Отсюда следовало, что первоначальным результатом енолизации является отрыв протона от наименее затрудненного из а-атомов углерода кетона 181 с образованием енолята 181а, являющегося таким образом кинетическим продуктом, который и может быть «зафиксирован» в виде синильного производного 182а, если в среде присутствует триме-тилхлорсилан. При отсутствии последнего может происходит обратимая изомеризация 181а в 181Ь, и от соотношения изомеров в равновесной смеси и зависит состав смеси силиловьгх эфиров 182а и 182Ь, получаемых при последующем добавлении триметилхлорсилана. Преобладание 182Ь в этой смеси означает, что 181Ь является термодинамически более стабильным изомером, так что образование 182Ь происходит за счет термодинамически контролируемого процесса.

Действием сравнительно Действием теплового Действием внутренних Действием ультразвука Действительно образуется Действительно представляет Действует каталитически Действующего предприятия Дальнейшее обсуждение