Термины, связанные с цементом. Двухосновными кислотами

Главная --> Справочник терминов

Двухосновными кислотами Физические свойства двухосновных карбоновых кислот

Воски состоят преимущественно из эфиров высших насыщенных или ненасыщенных одноосновных (редко — двухосновных) карбоновых кислот с высшими одноатомпыми (реже — двухатомными) спиртами, причем и кислоты и спирты большей частью содержат четное число атомов углерода (С8—С3е). Кроме того, воски всегда содержат свободные кислоты, свободные спирты и часто углеводороды.

Девять первых нормальных двухосновных карбоновых кислот имеют тривиальные названия:

Вряд ли существует такой хлорангидрид кислоты, который нельзя было бы использовать в реакции Фриделя — Крафтса; эта реакция протекает легко с любыми хлорангидридами как ароматического, так и жирного ряда. Хлорангидрид угольной кислоты и хлорангидриды двухосновных карбоновых кислот способны вступать в реакцию с двумя молекулами углеводорода

I) Декарбоксилирование кальциевых, бариевых и ториевых солей двухосновных карбоновых кислот:

2) Внутримолекулярная конденсация сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот в присутствии оснований с образованием циклических р-оксоэфиров (реакция Дикмана):

Физические свойства двухосновных карбоновых кислот

С другой стороны, каждый из гидроксилов угольной кислоты входит в состав карбоксильной группы, поэтому угольная кислота образует производные, аналогичные производным двухосновных карбоновых кислот (стр. 175).

Из кальциевых солей ациклических двухосновных кислот. При сухой перегонке кальциевых солей двухосновных карбоновых кислот с открытой цепью образуются алициклические кетоны; последние восстанавливают в циклопара-фины

Пятичленные циклические имиды легко образуются из двухосновных карбоновых кислот с 1 экв [16] или 2 экв [17] амина f

В отличне от енолят -ионов кетонов, 1,3-дикетонов и 1,3-кетоэфиров енолят-ионы сложных эфиров подвергаются региоспецифическому С- алкилированию и С-ацилированию независимо от природы уходящей группы, радикала и других факторов. Фактически с любым электрофильным агентом анионы сложных эфиров реагируют исключительно своим углеродным центром. В настоящее время разработаны превосходные общие методы моно-С-алкилирования, С-ацилирования литиевых енолятов сложных эфиров одноосновных и двухосновных карбоновых кислот.

Это различие в поведении между отдельными двухосновными кислотами можно использовать для выяснения положения карбоксильных групп в двухосновных кислотах неизвестного строения (Блан, Виндаус).

П о л и вин и л о в ы е э ф и р ы двухосноен ы \ к и с л о т получают преимущественно методом полимераналогич-ного превращения поливинилового спирта. Этерификация поливинилового спирта двухосновными кислотами происходит внутри-

Этот процесс нашел практическое применение для синтеза глицидных эфиров новолаков. Глицидные эфиры новолаков легко вступают в реакцию с диаминами, двухосновными кислотами или двухатомными спиртами. В результате раскрытия эпоксидных звеньев образуются сетчатые полимеры:

Этиленгликоль с двухосновными кислотами образует высокомолекулярные соединения. Например, из этиленгликоля и терефтале-вой кислоты получают полимер, используемый для производства ценного волокна — лавсана (см.с.324).

Взаимодействуя с галогенангидридами или карбоновыми одно-и двухосновными кислотами, карбамид образует у рейды. Уреи-ды — это ацильные производные карбамида:

Реакция между двухосновными кислотами и двухатомными спиртами приводит к получению полиэфиров, из которых наибольшее значение имеют те, которые синтезированы на основе ароматических и непредельных двухосновных кислот:

Эти полимеры получаются поликонденсацией гликолей или многоатомных спиртов с двухосновными кислотами или их ангидридами:

902. При нагревании мочевины с двухосновными кислотами образуются циклические уреиды: с щавелевой кислотой — парабановая кислота, с малоновой — барбитуровая. Напишите уравнения реакций.

2) полиэфиры, образованные двухосновными кислотами (янтарной, себациновой, терефталевой и т. д.) и гликолями (этиленгли-коль, диэтиленгликоль и др.). К этому классу относятся наиболее распространенные НЖФ- например полиэтиленгликольадипинат, ПЭГА (ТУ 6П-65—67);

Полиэфиры — это эфиры двухатомных спиртов с двухосновными кислотами. К наиболее важным линейным полиэфирам относится полиэтиленгликольтерефталат. Он образуется при реакции этиленгликоля (разд. 8.4.5) с терефталевой кислотой (разд. 8.4.8):

Образование сложных эфиров. С кислотами гликоли, подобно одноатомным спиртам (стр. 108), образуют сложные эфиры с той лишь разницей, что этерификации может подвергаться либо одна спиртовая группа с образованием моноэфира гликоля, либо обе спиртовые группы — с образованием диэфира. Взаимодействие этиленгликоля с двухосновными кислотами приводит к образованию высокомолекулярных смол, применяемых в производстве синтетического волокна (стр. 381,481) и пластмасс.

Действием цианистого Действием формальдегида Действием галогенов Дальнейшей полимеризации Действием гипобромита Действием хлорноватистой Действием хромового