|
|
|
Главная --> Справочник терминов Дубильных веществах спирта являются ценными душистыми веществами, запах которых подобен запаху розы, но аромат их заметно различен. Алифатические сесквитерпены. Относящиеся к ним два спирта Ci5H26O, фарнезол и неролидол, являются ценными душистыми веществами. Первым соединением сесквитерпенового ряда, строение которого удалось выяснить (Кершбаум), является фарнезол, составная часть многих душистых масел (ландыша, цвета липы, мускуса и т. д.). Он может быть окислен до альдегида, оксим которого при дегидратации превращается в нитрил. При омылении последнего наряду с соответствующей кислотой образуется кетон С^НмО, дигидропсевдо-ионон, имеющий па два атома углерода меньше, чем фарнезол. Строение дигидропсевдоионона установлено синтезом (кетониое расщепление геранилацетоуксусного эфира). Из этого кетона можно снова синтезировать фарнезол: от кристаллической формы а, р или у). Эти альдегиды мало ядовиты, являются душистыми веществами. Они встречаются в природе и используются в парфюмерии, имея запах горького миндаля, корицы, аниса, ванили и т. д. Ароматическое ядро сильно понижает их растворимость в воде. При обсуждении материалов ИФРА и данных по пищевым ароматизаторам, изложенных в книге Flavoring Substances [1], было признано целесообразным ограничиться в основном душистыми веществами и эфирными маслами, вырабатываемыми в производственных масштабах и являющимися объектами торговли в соответствии с изданными недавно в России справочниками [4, 5]. В растворитель, подогретый до заданной температуры, погружают цветки и выдерживают определенное время (до 48ч), продолжительность которого зависит от вида сырья, растворителя и температуры. По окончании настаивания из массы от-фуговывают растворитель, который сразу же используют для следующего настаивания на свежем сырье. Смена цветков производится до 25 раз. В конце процесса насыщенный душистыми веществами растворитель сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют. Полученный продукт в случае применения животных жиров называют помадой, при использовании растительных жирных масел или труднолетучих веществ — благовонным маслом. Их используют непосредственно в косметике, а благовонные масла, приготовленные на труднолетучих органических соединениях, растворимых в этиловом спирте,— в парфюмерных композициях. * В растворитель, подогретый до заданной температуры, погружают цветки и выдерживают определенное время (до 48ч), продолжительность которого зависит от вида сырья, растворителя и температуры. По окончании настаивания из массы от-фуговывают растворитель, который сразу же используют для следующего настаивания на свежем сырье. Смена цветков производится до 25 раз. В конце процесса насыщенный душистыми веществами растворитель сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют. Полученный продукт в случае применения животных жиров называют помадой, при использовании растительных жирных масел или труднолетучих веществ — благовонным маслом. Их используют непосредственно в косметике, а благовонные масла, приготовленные на труднолетучих органических соединениях, растворимых в этиловом спирте,— в парфюмерных композициях. ( г" Некоторые растения — цветы сирени, ландыша, акации — при нагревании вообще изменяют запах и дают совершенно непригодный продукт, поэтому при их переработке перегонку ваменяют экстракцией легколетучими растворителями или сжиженными газами. Ив вытяжек отгоняют растворитель, а в остатке получаются так называемые экстрактные масла. Ввиду того что отгонка растворителя производится при невысокой температуре, запах экстрактных масел соответствует запаху исходного сырья. Вместе с душистыми веществами в экстрактных маслах содержатся также растительные воски, смолы, перешедшие из сырья; такие масла большей частью тверды, их называют конкретами. При растворении конкретов в спирте воски и часть смол выпадают в осадок и в растворе остается почти чистое, так называемое абсолютное масло. Эфирные масла, конкреты и абсолюты получают из очень многих семян, цветов, корок, мхов, листьев, растений (например, из цветов розы, жасмина и других). Эти композиции дополняются весьма различными душистыми веществами с запахом розы, ландыша, сирени, азалии п веществами нецветочного характера. - Применяют как компонент парфюмерных композиций, отдушек для мыла, моющих средств и косметических изделий; для получения некоторых сложных эфиров нерола, являющихся, как и нерол, ценными душистыми веществами. Широко применяется как компонент парфюмерных композиций, отдушек для мыла (линалоол очень устойчив в мыле) и косметических изделий; служит сырьем для получения цитраля, линалилацетата и ряда других эфиров, также являющихся душистыми веществами. Используется для получения витамина Е и некоторых лекарственных препаратов, например цигерола. Применяют в больших количествах как компонент парфюмерных композиций, отдушек для мыла и косметических изделий, как компонент пищевых эссенций, растворитель, пластификатор и флотореагент, а также для получения ряда сложных эфиров (главным образом терпинилацетата), являющихся душистыми веществами. галловой кислоты,; в особенно больших количествах она встречается в виде эфира или гликозида в дубильных веществах типа таннина (стр. 670). В свободном состоянии она содержится в чернильных орешках дуба, листьях чая, дубовой коре; в форме эфиров и глюкозидов галловая кислота в значительных количествах находится в дубильных веществах типа таннина. Галловая кислота кристаллизуется с одной молекулой воды, образуя шелковистые иглы. Отщепляя при нагревании СО2, она переходит в пирогаллол (стр.462). 1 Проф. д-р К. Фрейденберг, автор главы «Дубильные вещества» во втором издании этой книги, был, к сожалению, лишен возможности взять на ceSrf составление этой главы для настоящего издания. Исходя из того, что за последние годы наука о дубильных веществах добилась больших успехов, нынешний автор предпочел эту главу написать, заново. Тем не менее многие разделы из второго издания заимствованы дословно (например получение танназы и катехина). Из других синтетических депсидов (в своем первом докладе о дубильных веществах Фишер (Dps. 19) называет 32 приготовленных им ди-, три- и тетрадепсида) особое значение имеют дигентизиновая кислота, ди-/9-резорциловая кислота и дипротокатеховая кислота, так как эти кислоты дают реакции дубильных веществ. Эллаговое дубильное вещество встречается в растениях наряду со свободной эллаговой кислотой, которая при экстрагировании нептизи-руется в дубильном растворе, чем может затруднить исследование. Хотя как раз в последнее вргмя эта трудная проблема специально изучается Фрейденбергом, Фейстом, Ниренштейном и др., но положительных результатов, которые следовало бы упомянуть в этой книге, пока весьма мало. Новейшие исследования касаются дубильных веществ каштанового дерева; дуба, дубовых листьев, кпопперсов и миробаланов. Известно также, что эллаговая кислота содержится в дубильных веществах растений Algarobilla и Divi-divi. Сахаристые вещества, агшаговая и галловая кислоты были найдены также и при более ранних исследованиях в эллаговых дубильных веществах. Бестегорн 51 сомневается однако н присутствии галловой кислоты в дубильных веществах из дуба. При своих исследованиях ему не удались получить обладающего восстановляющей способностью сахарила из очищенного дубильного вещества дуба. В общем очень трудно получить дубильное вещество в чистом виде и невидимому труднее всего получить такое чистое вещество из эллагового дубильного вещества. О методах определения карбоксильных групп см. соответствующую главу. Определение карбоксилов в дубильных веществах имеет значение пока лишь для групп депсидов (например для хлорогеновой кислоты). В отдельных случаях кислотность самих дубильных веществ вполне достаточна для расщепления их в горячей воде. Эллаговая кислота выделяется обычно либо при подогревании раствора, либо при действии на этот раствор горячей минеральной кислоты. Это обстоятельство привело к выводу, что в эллаговых дубильных веществах эллаговая кислота связана с карбонильной группой сахарида в виде глюкозида эллаговой кислоты. Поэтому для гидролиза этих дубильных веществ достаточно действия разбавленной горячей кислоты; более же энергичное действие необходимо лишь в том случае, если при действии разбавленной кислотой расщепление оказалось неполным. Однако известны и труднорасщепляемые эллаговые дубильные вещества Расщепление помощью танназы является одним из изящнейших иетодов исследования дубильных веществ. Этот энзим вызывает в дубильных веществах разрыв связи между карбоксилом и гидроксилом, кото- разнообразных методов (Dk. 481). В моей монографии о дубильных веществах (1913 г.) приведено 86 такихметодов. К этому следует прибавить, еще 12 методов, разработанных с тех пор. Принципы, по которым разрабатываются эти способы, различны. Но для практических целей условились вести исследование дубильных веществ по строго определенным методам. Если анализируемое дубильное вещество предназначается для кожевенного производства, то его отделяют от растворенных примесей посредством поглощениякожным порошком (точное описание этого метода с указанием соответствующей литературы см. Dk. 526). Если дубильное вещество предназначено для дубления сетей, абсорбентом служит хлопок. Растворы тдннина для протравы при крашении исследуются при помощи рвотного камня. Галловая кислота содержится в природных продуктах (дубильных веществах, танине), из которых ее и получают. Водные растворы дубильных веществ используют для денатурации белков (главным образом при обработке кожевенного сырья). Дубильные вещества содержатся в чернильных (дубильных) орешках, листьях чая и в дубовой коре. Главной составной частью дубильных веществ являются танины. Некоторые танины представляют собой гл^козиды галловой кислоты. Пирогаллол в природе встречается обычно в виде гли-зидов либо самой галловой кислоты или ее производных ганнинах — дубильных веществах чая, кофе, в черниль-(дубильных) орешках (патологические наросты) дуба других деревьев, листьях, плодах растений (дуб, ива, бе-_а, ель, каштан, акации, тропические деревья и кустар-  Действием гидразингидрата Действием гидроокиси Действием хлорангидридов Действием хлорсульфоновой |
- |
Навигация