|
|
|
Главная --> Справочник терминов Действием электрического а действием щелочного пероксида водорода можно получать триалкок-сибор и далее — спирты: Под действием щелочного пероксида водорода триалкилбо-раны можно окислить до эфиров борной кислоты [237]. Реакция не затрагивает двойные или тройные связи, альдегиды, кетоны, галогениды или нитрилы. Группа R не подвергается перегруппировке. Эта реакция служит одной из стадий метода гидро-борирования, используемого для превращения олефинов в спирты (т. 3, реакция 15-11). Предлагаемый механизм реакции включает перемещение группы R от бора к кислороду [237]: а,р-Ненасыщенные кетоны (включая хиноны), альдегиды и сульфоны эпоксидируются под действием щелочного раствора Н2О2 (см., например, [574]). Это нуклеофильное замещение по механизму, аналогичному присоединению по Михаэлю, и включает атаку иона НО2~ [575]: цис-Гликоль был получен также действием щелочного пер-манганата — классического реактива, используемого для гидр-оксилирования по двойной связи. Хотя циклические марганцевые эфиры выделить не удалось, можно полагать, что реакция протекает аналогично описанной выше с соединениями осмия. Это предположение подтверждается тем фактом, что при использовании иона MnOiV содержащего 180, оба атома кислорода в образующемся гликоле оказываются мечеными, т. е. оба происходят не из растворителя, а из перманганата. Хлороформ СНС18 получается из спирта или ацетона действием щелочного раствора хлора или белильной извести (см стр 209). Он пр1'доавляе1 собой жидкость с характерным приторно-сладким запахом. IPMTI. кип. 61, 2 "С; плотность 1,498 г/см3 при 15 °С. При действии света хлороформ окисляется кислородом воздуха, давая Ci2, HC1, СО8 и фосген СОС12. Вдыхание паров хлороформа вызывает потерю сознания (наркоз). На этом основано его применение в медицине при хирургических операциях. 18.18 Окисление алкилбензолов. — Характерной реакцией толуола является его окисление до бензойной кислоты при нагревании в запаянной трубке с разбавленной азотной кислотой, при кипячении со смесью бихромата калия и серной кислоты, а также под действием щелочного раствора перманганата калия при 95 °С (выход почти количественный) : В жирных кислотах с разветвленной цепью водород у третичного атома углерода замещается гидронсилом под действием щелочного раствора KMnOd. Например, из изомасляжой кислоты иолучается ct-оксинзомасляная кислота, а из изокапроновой кислоты изокалролантон (197J, Третичные спирты можно иногда синтезировать из соответствующих углеводородов ташке с помощью лерекиси еодорода и ее производных. Например, 10-метил-Ю-оксиантроа может быть получен действием щелочного раствора перекиси водорода на 10-металантрон [198]. При окислении в других условиях, например щелочным раствором перман-гапнш, пинакопин может быть превращен в т риметидгшр овин оградную кислоту. Эту а-кетокиедоту действием щелочного раствора перекиси водорода затем можно окислительно декарбоксп пировать до триыети л уксусной кислоты [80]: 2. Часто препаративное значение имеет окислительное расщепление конденсированных гетероциклических систем. Хинолин, например, окислительным расщеплением бензольного ядра под действием щелочного иермангаиата можно превратить в пйридин-2,3-дикарбоновую кислоту [100]. Из изохиколина в таких же условиях получают пирйднн-3,4-дикарбоновую кислоту. Нов других условиях может окисляться также и гетероциклическая часть молекулы. При окислении перманганатом в кислой «реде из изохинолша, например, образуется фталимлд [101]: .Мононадфталевая кислота получается действием щелочного раствора перекиси водорода на фгалевый ангидрид'7. 182 г (1 моль) мононадфтале-вой кислоты соответствует 16 г активного кислорода Склонность к смещению (деформации) электронной оболочки частиц (молекулы, атома и т.д.) под действием электрического поля. Зависимость количества вещества, образовавшегося под действием электрического тока, от времени, силы тока и природы электролита может быть установлена на основании обобщенного закона Фара дея: Склонность к смещению (деформации) электронной оболочки частиц (молекулы, атома и т.д.) под действием электрического поля. Другой тип энергетических потерь в диэлектриках связан с электронной РЭЛ и атомной Рат поляризациями, обусловленными смещениями (ток смещения) под действием электрического поля электронов, ядер, ионов или атомных групп (резонансное поглощение) . Для практического применения диэлектриков представляет интерес рассмотрение деталей перехода от установившейся полной поляризации при низких частотах к поляризации при оптических частотах, так как они непосредственно связаны с разделением поляризации при низких частотах на ее составляющие: ориен-тационную и деформационную (атомную и электронную). Резонансные потери проявляются при частотах 1010 — 1013 Гц (миллиметровая и инфракрасная области длин волн). Существование их у полимеров обусловлено наличием собственных колебаний атомных групп. Некоторые полосы поглощения в инфракрасной области связаны с трансляционными движениями диполей. Характер изменения потерь энергии при этом имеет сходство с соответствующими зависимостями при дипольной релаксации. Мнимая составляющая &" обобщенной диэлектрической проницаемости е* изменяется в окрестности резонансной частоты примерно так же, как и при дипольной релаксации (проходит область максимума), хотя потери энергии в этом случае имеют другую природу и требуют иного аналитического описания. В то же время диэлектрическая проницаемость е при дипольной релаксации и резонансном поглощении изменяется по-разному. Склонность к смещению (деформации) электронной оболочки частиц (молекулы, атома и т.д.) под действием электрического поля. Электрическое старение (электрохимическая форма пробоя) также является разновидностью пробоя. Электрическое старение обусловлено медленными изменениями химического состава и структуры полимерного диэлектрика, происходящими под действием электрического поля или разрядов в окружающей среде. Электрическое старение развивается при гораздо более низких значениях напряжения, чем пробивное напряжение при тепловом и электрическом пробое. Образующаяся сажегазовая смесь при проходе через трубопровод-активатор дополнительно выдерживается при высокой температуре в течение некоторого времени, достаточного для разложения углеводородов, которые не успели разложиться в печи. Общее время пребывания сажегазовой смеси при высокой температуре составляет 2—4 сек. В испарительном холодильнике сажегазовая смесь охлаждается за счет испарения воды, подаваемой форсунками внутрь холодильника, до 250—350 °С и затем поступает в электрофильтр. В электрофильтре под действием электрического поля высокого напряжения (60—70 гее) происходит ионизация частиц сажи, вследствие чего заряженные частицы сажи при движении сажегазовой смеси через электрофильтр начинают перемещаться по направлению к электродам электрофильтра и оседают на них. Осадительные электроды, состоящие из набора отдельных стальных прутков, присоединяются к положительному полюсу источника постоянного тока. Периодически электроды с помощью специального механизма встряхивают, при этом сажа падает в бункер электрофильтра, из которого удаляется шнеком. Далее сажа подается в сепаратор для отвеивания. Отвеянная сажа поступает в гранулятор, представляющий собой вращающийся барабан. Гранулированная сажа просеивается для отбора гранул нужной величины — 0,5—1,5 мм, остальная сажа подается на грануляцию. При применении токов высокой и ультравысокой частоты создается поле высокой частоты, в зоне действия которого помещается вулканизуемое изделие. Принцип нагрева каучука в этом случае состоит в следующем. Под действием электрического поля Механизация лакирования удачно разрешается с помощью метода лакирования галош в электрическом поле. На заводе «Красный богатырь» освоена опытно-промышленная установка для лакирования галош в электрическом поле. Сущность метода заключается в следующем. Резиновая обувь, подлежащая лакированию, движется через камеру в электрическом поле высокого напряжения, создаваемом постоянным током. Положительный полюс присоединяется к лакируемой обуви, а отрицательный полюс к чашечным распылителям. Частицы лака в распылителе заряжаются отрицательно и под действием электрического поля притягиваются к изделию42. По более новому — электростатическому — способу частицы абразивного порошка под действием электрического поля направляются к полотну снизу. Зерна абразивного порошка необходимо зафиксировать на подложке вертикально относительно продольной оси. При электростатическом осаждении зерна распределяются более равномерно, поэтому шлифовальные ленты, изготовленные по этому способу, более эффективны. Затем нагруженное полотно подают в фестонную сушилку, где в первой сушильной секции проходят сушка и предварительное отверждение. Полотнища развешивают на стержнях, которые движутся через зоны с различной Для полярных диэлектриков картина осложняется. Под действием электрического поля у них происходит ориентация постоянных диполей. Эти диполи возникают за счет наличия полярных групп в полимере, таких, например, как - ОН, - СО -, - СОО - - С1 , - NHCO -, - NHCOO -, - CN и т.д. Это приводит к тому, что величина поляризации Р для этих гру пп превышает величину рефракции Л.  Действительно протекает Действует совершенно Действующих аппаратов Действующих установок Дефектной структуры Деформаций растяжения Деформация осуществляется Деформация практически Деформации эластомеров |
- |
Навигация