|
|
|
Главная --> Справочник терминов Действием фосфорной Производные полициклической адамантановой системы предложены в качестве антивирусных средств. 1-Амино-адамантан (8) (мидантан, амантадин) получают бромированием адамантана (5) в присутствии меди до 1-бромадамантана (6), который действием формамида переводят в 1-формил-аминопроизводное (7). Гидролиз последнего в присутствии НС! приводит к мидантану (первое синтетическое антигриппозное средство). Алкилированием аминоадамантана 1-хлорглюк-уроновой кислотой в присутствии основания получают его глю-куронид (9) (глудантан - лекарственное вещество для лечения паркинсонизма и вирусных заболеваний глаз - конъюнктивитов): Аккер и Кастл [120] продолжили эти исследования и нашли, что этиловый эфир ацетиламиноуксусной кислоты также легко вступает в реакцию с ацетиламидином и мочевиной, образуя соответственно 5-ацетиламино-4-амино-6-окси-2-метилпиримидин и 5-ацетиламино-4-амино-2,6-диоксипири-мидин. Поскольку было установлено, что под действием формамида 5-ацетил- Циклизация под действием формамида и других амидов. Бендих, Тинкер и Браун [97], а также Кавальери, Тинкер и Бендих [142] осуществили синтез 6-амино-2-оксипурина (изогуанина), 2,6-диаминопурина [143], 6-амино-2-мер-каптопурина и аденина нагреванием соответствующих 4,5-диаминопиримиди-нов с эквивалентным количеством муравьиной кислоты и избытком формамида в запаянных трубках при 160°. В тех же условиях [144] 4,5-диамино-6-оксипи-римидин был превращен в гипоксантин. Бредерек, Шух и Мартини [89] получили с хорошим выходом ксантин нагреванием сульфата 2,6-диоксипирими-дина с формамидом в открытом сосуде в отсутствие муравьиной кислоты. •Робине и сотр. [86] подробно изучили эту реакцию и показали, что кипящий формамид является прекрасным реагентом для циклизации 4,5-диаминопири-мидинов в соответствующие пурины. Для установления общности этого метода они осуществили циклизацию пятнадцати различных 4,5-диаминопиримиди-нов. Робине и сотр. показали, что 5-формиламинопиримидины также могут быть превращены с хорошими выходами в пурины при кипячении с формамидом [86]. Вполне возможно, что 5-формиламинопиримидины являются промежуточными продуктами этой реакции циклизации, так как было показано, что при температуре 160—165° формамид формилирует 2,4,6-триамино-силш-триазин (меламин) [145]. Циклизация под действием формамида является, по-видимому, наиболее удобным методом замыкания цикла при получении пуринов, не замещенных в положении 8. Этот метод был использован для циклизации 4,5-диаминопиримидинов с различными заместителями в положениях 2 и 6 [60, 118, 121, 126, 132, 146—168]. амино-9-метилпурину [148]. Эта реакция была использована для получения ряда 6-амино-9-замещенных фенилпуринов [166]. Под действием формамида [150] 4-амино-6-меркапто-5-формиламинопиримидин превращается в 6-мер-каптопурин (XXIX), тогда как при обработке муравьиной кислотой он образует 7-аминотиазоло[5,4-сИпиримидин (XXX) [169] в случае применения ортомуравьиного эфира и уксусного ангидрида получались не 9-замещенные, а исключительно 6-замещенные 6-аминопурины. Это наглядно иллюстрируется получением кинетика из 4-фурфуриламино-5,6-.диаминопиримидина, который под действием формамида образует 6-амино-9-•фурфурилпурин [149] Циклизацией 4-амино-5-метилпиразолкарбоновой-3 кислоты под действием формамида получен 7-окси-3-метилпиразоло[4,3-сИпиримидин (VI), который Аккер и Кастл [120] продолжили эти исследования и нашли, что этиловый эфир ацетиламиноуксусной кислоты также легко вступает в реакцию с ацетиламидином и мочевиной, образуя соответственно 5-ацетиламино-4-амино-6-окси-2-метилпиримидин и 5-ацетиламино-4-амино-2,6-диоксипири-мидин. Поскольку было установлено, что под действием формамида 5-ацетил- Циклизация под действием формамида и других амидов. Бендих, Тинкер и Браун [97], а также Кавальери, Тинкер и Бендих [142] осуществили синтез 6-амино-2-оксипурина (изогуанина), 2,6-диаминопурина [143], 6-амино-2-мер-каптопурина и аденина нагреванием соответствующих 4,5-диаминопиримиди-нов с эквивалентным количеством муравьиной кислоты и избытком формамида в запаянных трубках при 160°. В тех же условиях [144] 4,5-диамино-6-оксипи-римидин был превращен в гипоксантин. Бредерек, Шух и Мартини [89] получили с хорошим выходом ксантин нагреванием сульфата 2,6-диоксипирими-дина с формамидом в открытом сосуде в отсутствие муравьиной кислоты. •Робине и сотр. [86] подробно изучили эту реакцию и показали, что кипящий формамид является прекрасным реагентом для циклизации 4,5-диаминопири-мидинов в соответствующие пурины. Для установления общности этого метода они осуществили циклизацию пятнадцати различных 4,5-диаминопиримиди-нов. Робине и сотр. показали, что 5-формиламинопиримидины также могут быть превращены с хорошими выходами в пурины при кипячении с формамидом [86]. Вполне возможно, что 5-формиламинопиримидины являются промежуточными продуктами этой реакции циклизации, так как было показано, что при температуре 160—165° формамид формилирует 2,4,6-триамино-силш-триазин (меламин) [145]. Циклизация под действием формамида является, по-видимому, наиболее удобным методом замыкания цикла при получении пуринов, не замещенных в положении 8. Этот метод был использован для циклизации 4,5-диаминопиримидинов с различными заместителями в положениях 2 и 6 [60, 118, 121, 126, 132, 146—168]. амино-9-метилпурину [148]. Эта реакция была использована для получения ряда 6-амино-9-замещенных фенилпуринов [166]. Под действием формамида [150] 4-амино-6-меркапто-5-формиламинопиримидин превращается в 6-мер-каптопурин (XXIX), тогда как при обработке муравьиной кислотой он образует 7-аминотиазоло[5,4-сИпиримидин (XXX) [169] Под действием фосфорной кислоты диазониевые соли превращаются в арены: Стирол может быть получен: присоединением бромистоводородной или иодистоводородной кислоты К коричной кислоте и последующей обработкой продукта присоединения щелочью2; из сложного эфира фенилметилкарбинола и бензойной кислоты перегонкой илл действием фосфорной кислоты3; перегонкой (3-фенилэтилевего эфира фенилуксусной кислоты4; пирогенетическим разложением этилбен-зола5 или хлористого 3-фенилэтила6; из фенил-а, 3-дибромэтана и магния7; нагреванием (3-фенилэтилового спирта с едким кали8. При распаде дисахарида под действием фосфорной кислоты, так назы- действием фосфорной кислоты3; перегонкой (З-фенилэтиловего эфира действием фосфорной кислоты3; перегонкой (3-фенилэтиловего эфира под действием фосфорной кислоты приводит к образованию Циклоизомеризация аллилвинилкетонов под действием фосфорной кисло- 36. Р. Р. Галле, Б. Н. Парфаноеич, ЖПХ, 19, 1107 (1946). Полимеризация изобутилсна действием фосфорной кислоты на носителе. С серной кислотой (d=l,82) образцы древесины обычно карбонизировались, но непоаредственно над линией погружения пиррол и индол давали красные окраски. Под действием фосфорной кислоты эти реактивы давали с древесиной красную, а 2-фурфу-риловый спирт — коричневато-зеленую окраску. Эти пробы проводили путем погружения образца в кислоту на 15 мин. После этого образец сушили на воздухе в течение 15 мин, а затем воздействовали на него парами реактива. В последнем случае для получения целевого продукта реакции приходится проводить далее реакцию отщепления элементов метанола от метоксициклогексена под действием фосфорной кислоты Расщепление гликогена катализируется ферментом а-глюканфосфо-рилазой; в этом случае происходит расщепление гликозидной связи полисахарида под действием фосфорной кислоты с образованием a-D-глюкозо-1-фосфата I (реакция 7). Взаимные превращения глюкозо-1 -фосфата и глюкозо-6-фосфата (реакция 3) катализируются фссфоглюкомута-зой. Промежуточным соединением при этом является глюкозо-1,6-дифсс-  Дефлегматором соединенным Деформация материала Деформация полностью Деформация соответствующая Деформации кручением Деформации одноосного Деформации полимерных Деформации поскольку Деформации сопровождается |
- |
Навигация