Главная --> Справочник терминов


Действием фтористого Гидрохлорид 1-бензил-З, 4-дигидроизохиноли-н а. 1-Бензил-3,4-дигидроизохинолин получают циклизацией М-(фенил-этил)фенилацетамида под действием фосфорного ангидрида в кипящем ксилоле [139]. Пропусканием сухого хлористого водорода в бензольный раствор неочищенного неперегнанного 1-бензил-З,4-дигидроизохинолина получают маслообразный гидрохлорид, который после стояния в течение ночи превращается в полутвердое вещество. Бензол декантируют и остатки бензола отгоняют нагреванием на паровой бане в вакууме. После нескольких перекристаллизации из смесей изопропилового спирта с лигроином и метилового спирта с эфиром получают гидрохлорид 1-бензил-З,4-дигидроизохинолина с т. пл. 227—228°; выход равен 31% от теорет. [132].

Нитрил п-нитробензойной кислоты был получен действием фосфорного ангидрида на ее амид ]'2; по реакции Зандмейера, исходя из /г-нитроанилина3-4; термическим разложением оксима п-нитро-фенилглиоксиловой кислоты5; термическим разложением о-бен-зоил-л-нитробензальдоксима6; действием уксусного и фосфорного ангидридов на л-нитробензальдоксим7; действием сплава хлористого натрия и хлористого алюминия на амид п-нитробепзойлой кислоты8; действием третичных аминов на соль сык-л-нитробензальдоксима и бензойной кислоты9-10.

новой кислоты получали также сухой перегонкой анилиновой соли яблочной кислоты3--1, действием фосфорного ангидрида5 на анилиновую соль яблочной кислоты и действием треххлорис-гого фосфора или фосфорного ангидрида на моноанилид малеи-новой кислоты6. Замещенные в кольце М-фенилимиды малеино-вой кислоты, а именно К-(п-метоксифенил)-, М-(п-этоксифенил)-й М-(я-нитрофенил)имиды малеиновой кислоты, получали при действии уксусного ангидрида и плавленого ацетата калия на соответствующие моноанилиды малеиновой кислоты7.

карбинол (XIX), циклизующийся под действием фосфорного ангидрида

соли яблочной кислоты3-', действием фосфорного ангидрида5

лилпропионовой кислоты действием «фосфорного ангидри-

ацетил-Ы-метил-р-фенилэтиламина действием фосфорного ангид-

с третичным атомом азота под действием фосфорного ангидрида

3) действием фосфорного ангидрида или олеума на фенол-о-суль-фокислоты.

Тиохроман не может быть получен действием фосфорного ангидрида на фенил(?-оксипропил)сульфид C6H8SCH2CH2CH2OH, тогда как соответствующее кислородное соединение легко замыкает цикл в этих условиях [26]. Тиохроманы — жидкости; идентифицировать эти соединения удобнее всего по сульфонам, которые образуются при окислении их перманганатом калия [2а]. Тиохроманы вступают в реакцию Фриделя — Крафтса с хлорангидридами и ангидридами кислот и образуют 6-ацилпроизводные [26]. Замещение идет, повидимому, в положение 6, что, однако, еще недостаточно доказано.

Тиохроман не может быть получен действием фосфорного ангидрида на фенил(?-оксипропил)сульфид C6H8SCH2CH2CH2OH, тогда как соответствующее кислородное соединение легко замыкает цикл в этих условиях [26]. Тиохроманы — жидкости; идентифицировать эти соединения удобнее всего по сульфонам, которые образуются при окислении их перманганатом калия [2а]. Тиохроманы вступают в реакцию Фриделя — Крафтса с хлорангидридами и ангидридами кислот и образуют 6-ацилпроизводные [26]. Замещение идет, повидимому, в положение 6, что, однако, еще недостаточно доказано.

Этот процесс весьма неприятен, так как при умеренно высоких температурах, при которых резины из фторкаучуков еще сохраняют свои эластические свойства и могут длительно эксплуатироваться, находящийся в контакте с ними металл (особенно титан и алюминий) подвергаются сильной коррозии под действием фтористого водорода.

Нагревание с пятихлористым фосфором в присутствии некоторого количества хлорокиси фосфора [119г] или без нее [125] ведет к образованию толуол-о>-сульфохлорида, но при более высокой температуре получается хлористый бензил. Хлорирование бен-зилизотиомочевины или бензилроданида также дает сулъфохло-рид [356—д]. Фторангидрид, имеющий т. пл. 90—91°, может быть приготовлен действием фтористого калия на сульфохлорид [48]. При стоянии натриевая соль толуол-ш-сульфокислоты медленно окисляется, выделяя бензальдегид [119в].

при 40° выделяет серный ангидрид» '. Создается впечатление, что серная кислота как будто содержит некоторый процент лабильно связанного серного ангидрида. Подобные высказывания мы находим в книге Эфраима и Лаури: «концентрированная серная кислота уже на холоду содержит в свободном состоянии небольшое количество серного ангидрида наряду с водой» 2. Плотность пара серной кислоты при 400° указывает на полную диссоциацию ее на SO3 и Н2О. Исследование кинетики реакции3 получения фторсульфоновой кислоты действием фтористого водорода на серную кислоту показывает, что полученные данные можно объяснить только в том случае, если принять существование серной кислоты в форме Н2О • SO3. Образование продуктов присоединения серного ангидрида к третичным аминам при действии на последние хлорсульфоновой кислоты и ее этилового эфира 4 также легко объяснить, если считать, что реакция идет с серным ангидридом, комплексно связанным с НС1 и С2Н5С1. Наконец, вполне очевидно комплексное строение соединений серного ангидрида с простыми эфирами и аминами. Не вызывает сомнений, что в подобных соединениях сульфирующим началом является комплексно связанный серный ангидрид. Вероятно, и у других сульфирующих средств (серной кислоты, хлорсульфоновой кислоты и т. д.) активным началом также можно считать серный ангидрид, комплексно связанный с HzO, HC1, С2Н5С1 и т. д, В пользу последнего предположения говорит совпадение экспериментальных условий, способствующих появлению в серной кислоте лабильно связанного серного ангидрида, с условиями, благоприятствующими реакции сульфирования, т. е, высокая концентрация кислоты и повышенная температура.

* Фторангидриды кислот получают из хлорангидридов действием HF или KF (см. стр. 205), а также действием фтористого водорода на ангидриды кислот:

Фторангидриды кислот могут быть получены действием фтористого водорода на ангидриды кислот.

Наряду с у-лактонами применяют также и изомерные ненасыщенные кислоты (схема 3). Примером может служить синтез тетрагидрсперинафтанона из а-тетралона. Декарбоксилирование продуктов конденсации Штоббе ведет преимущественно к образованию ненасыщенных кислот, которые с легкостью подвергаются каталитическому гидрированию и циклизуются под действием фтористого водорода [76].

2. Четырехфтористая сера поступает в продажу в баллонах по 400 г. Опубликована методика ее получения действием фтористого натрия на двухлористую серу в ацетонитриле2; более подробные указалия по этому синтезу имеются в «Синтезах неорганических препаратов».

Алифатические хлорфторсоединепия получают из соответствующих хлорнроизнодных действием фтористого водорода в присутствии катализаторов (соединения пятивалентной сурьмы или окись ртути) или действием фторидов металлов.

Фтористые кислые, соли рубидия и цезия получают действием фтористого водорода на углекислую фтористую соль рубидия или цезия [4], а также взаимодействием углекислых солей этих металлов 'с плавиковой кислотой [2].

нием последней действием фтористого водорода. В результате был по-

Хлорфторирование осуществляют обычно действием фтористого водорода




Деформаций растяжения Деформация осуществляется Деформация практически Деформации эластомеров Деформации начинается Дальнейшее понижение Деформации полимерного Деформации происходит Деформации связанные

-
Яндекс.Метрика