|
|
|
Главная --> Справочник терминов Действием гидроокиси Активированные ароматические соединения могут подвергаться прямому аминированию под действием гидроксиламина в присутствии сильных оснований [175]. Реакция идет в мягких условиях и с высокими выходами. В качестве интермедиатов образуются ионы типа 16: 12.195. о) Спирт отделяется металлическим натрием в виде алкоголята, ацетон — действием гидроксиламина в виде оксима; в) бензойная кислота отделяется щелочью в виде соли, бензаль-дегид — с помощью NaHSOa. 12. 4-Нитро-2,6-дицианоанилин получают действием гидроксиламина на дини-трил 5-нитроизофталевой кислоты. Предложите механизм этой реакции. Флороглюцин, который под действием гидроксиламина может превращаться даже в триоксим [964), реагирует со смесьто аммиака n NH4Cl уже при комнатной температуре, переходя с дочти количественным выходом п 5-амиЕО-резорцин [965]. по каплям серную или соляную кислоту в количестве, достаточном для нейтрализации едкого натра, выделения из нитрита азотистой кислоты и создания кислой среды, необходимой для образования нитрозосоедине-ния. Нитрозофенолы можно получить действием нитрозилсерной кислоты HOSO2ONO на фенолы или действием нитритов тяжелых металлов в нейтральной среде. Можно также получить нитрозофенолы из соответствующих хинонов действием гидроксиламина, так как они таутомерны с соответствующими оксимами хинонов. о-Нитрозофенол и нитрозокрезол можно получить из бензола и толуола действием гидроксиламина в присутствии солей меди и воздуха или действием перекиси водорода5. Непосредственным аминированием называется введение аминогруп-ibi в ароматические соединения действием гидроксиламина в среде концентрированной серной кислоты в присутствии катализаторов: или действием гидроксиламина на нитрозосоединения. Гидроксамовая проба основана на аминолизе производных кар-боновых кислот действием гидроксиламина (см. табл. 94). 4. Гидроксамовые кислоты из галогенангидрндов, ангидридов и сложных эфи-ров карбоновых кислот действием гидроксиламина II 50 Это превращение называется реакцией Тимана, которая до сего времени имела в первую очередь лишь теоретический интерес. Она может найти применение в тех случаях, когда исходная кислота доступна только в виде ее нитрила, так как нитрилы можно легко превратить в амидоксимы действием гидроксиламина. В качестве другого примера соединения с трехвалентным иодом можно указать на гидроокись дифенилиодония, являющуюся сильным основанием, сходным с четвертичными аммониевыми основаниями. Она неустойчива в твердом виде, но может быть получена в водном растворе действием гидроокиси серебра на смесь иодозобензола с иодобензолом ( В. Мейер, 1894): , Каждое из полученных в результате этих реакций соединений можно расщепить до кетокислоты либо действием гидроокиси бария, либо, что еще лучше, действием соляной*кислоты с постоянной тем-пературой^кипения. Кроме того, эти соединения можно одновременно расщепить и восстановить до кислот в условиях реакции Кижне- Синтез 6-метилурацила из ацетоуксусного эфира и мочевины впервые описал Беренд1. Вещество это также было получено действием гидроокиси свинца на метилтиоурацил в щелочной среде2; кипячением бензаль-2-(4-окси-6-метил)-пиримидилгидра-зина с соляной кислотой 3 и из мочевины и дикетена 4. бария [1]. Его тригидрат приготовляют действием гидроокиси бария на действием гидроокиси бария [86] при 140° в течение 48 час Реакция замещения хлорных атомов для получения двух первых из названных продуктов производится действием гидроокиси Дегидроцианирование динитрилов [1]. Динитрил циклобу-тан-1,2-дикарбоиовой кислоты (1) под действием гидроокиси натрия при 190—225° и давлении 1 мм рт. ст. превращается в нитрил циклобутен- 1-карбоновой кислоты (2). Наиболее высокие выходы (59%) получают с помощью А. Метод применим, очевидно, Джоисон и сотр. [2] дезацетилировали а-алкил-а-хлор-р-ди-кетопы действием гидроокиси бария в 95%-ном этаноле при 0°. Дикетон (5), например, легко превращается в хлоркетои (6). (реакция Вихтерле) образуется продукт (3) [10]. В жасмон (4) дикетон (3) был превращен уже ранее действием гидроокиси натрия в этаноле [11]. Дегидроцианирование динитрилов [1]. Динитрил циклобу-тан-1,2-дикарбоиовой кислоты (1) под действием гидроокиси натрия при 190—225° и давлении 1 мм рт. ст. превращается в нитрил циклобутен- 1-карбоновой кислоты (2). Наиболее высокие выходы (59%) получают с помощью А. Метод применим, очевидно, Джоисон и сотр. [2] дезацетилировали а-алкил-а-хлор-р-ди-кетопы действием гидроокиси бария в 95%-ном этаноле при 0°. Дикетон (5), например, легко превращается в хлоркетои (6).  Деформация полностью Деформация соответствующая Деформации кручением Деформации одноосного Деформации полимерных Деформации поскольку Деформации сопровождается Дальнейшее превращение Деформационных колебаний |
- |
Навигация