|
|
|
Главная --> Справочник терминов Действием гипобромита (нуклеофильное замещение по схеме «отщепление-присоединение»). р-Нафтол под действием гидросульфита аммония превращается в (З-нафтиламин: р-Нафтол под действием гидросульфита аммония превращается водного (XL) действием гидросульфита получают 2,6-диокси-4,5-диа^- Нитрокарбазолы в щелочно-спиртовом растворе восстанавливаются действием гидросульфита натрия до аминокарбазолов, выделяющихся в виде чисто белого осадка 1452. Подобные реакции восстановления хорошо проходят и в среде ледяной уксусной кислоты или в растворе ацетона. Так, например, из о-нитрофталанила1453 может быть получен бензоиленбензимидазол. Хиноны. Н. г. восстанавливает большинство хинонов до соответствующих гидрохинонов. Хиноны бензольного или нафталинового ряда можно даже идентифицировать по их обесцвечиванию под действием гидросульфита и окрашиванию при окислении. Аптрахиномы можно отличить по образованию при восстановлении щелочным гидросульфитом кроваво-красного кубового красителя, содержащего анион антрагидрохинона; при встряхивании раствора на воздухе красный кубовый краситель обесцвечивается. Кубовое окрашивание можно иногда с успехом использовать для идентификации или разделения. Нафтаненхиноп-и высшие линеарные бензологи представляют собой исключение в том отношении, что они не восстанавливаются щелочным гидросульфитом 11]. лин-Нафтиндазол-4,9-хннон отличается тем, что, будучи бесцветным, он образует характерный красный кубовый краситель под действием щелочного гидросульфита 121. приписано строение 5-сульфаминоурацила [58], так как это соединение было получено действием гидросульфита натрия на 5-нитроурацил. Позже эта ошибка была исправлена [59]. приписано строение 5-сульфаминоурацила [58], так как это соединение было получено действием гидросульфита натрия на 5-нитроурацил. Позже эта ошибка была исправлена [59]. Хиноны. Н. г. восстанавливает большинство хинонов до соответствующих гидрохинонов. Хиноны бензольного или нафталинового ряда можно даже идентифицировать по их обесцвечиванию под действием гидросульфита и окрашиванию при окислении. Аптрахиномы можно отличить по образованию при восстановлении щелочным гидросульфитом кроваво-красного кубового красителя, содержащего анион антрагидрохинона; при встряхивании раствора на воздухе красный кубовый краситель обесцвечивается. Кубовое окрашивание можно иногда с успехом использовать для идентификации или разделения. Нафтаненхиноп-и высшие линеарные бензологи представляют собой исключение в том отношении, что они не восстанавливаются щелочным гидросульфитом 11]. лин-Нафтиндазол-4,9-хннон отличается тем, что, будучи бесцветным, он образует характерный красный кубовый краситель под действием щелочного гидросульфита 121. Известный интерес представляет и более новый метод, который ПОЗВОЛЯЕТ получать штдигозоль в водпощелсчном кубе. Согласно американским патентам*, кубовые красители вначале переводятся в куб-действием гидросульфита натрия и едкого натра V- отсутствие воздуха, затем лсйкососдинения превращают в эфиры действием продуктов присоединения серного ангидрида к третичным аминам. (нуклеофильное замещение по схеме «отщепление-присоединение»). Р-Нафтол под действием гидросульфита аммония превращается в Р-нафтиламин: в) Расщепление по Веерману. Под действием гипобромита натрия амид альдоновой кислоты расщепляется на низшую альдозу и цианат натрия: Типичным примером реакций этого типа является превращение амида в амин под действием гипобромита в щелочной среде с потерей одного атома углерода, т. е. реакция Гофмана: Бензоиламин получают действием хлористого бензила на спиртс-вый раствор аммиака3; нагреванием смеси хлористого бензила и ацет-амида с последующим гидролизом, полученного ацетилбензиламина спиртовым раствором едкого кали4; из хлористого бензила и фталимида калия с последующим гидролизом полученного N-бензилфталимида концентрированной соляной кислотой в вакууме1 или из N-бензилфталимида—действием водного раствора гидразина5; восстановлением оксима бензальдегида в присутствии коллоидального палладия6, при помощи амальгамы натрия7 иль, наконец, действием гипобромита калия на амид фенилуксусной кислоты8-9, Типичным примером реакций этого типа является превращение амида в амин под действием гипобромита в щелочной среде с потерей одного атома углерода, т. е. реакция Гофмана: Обычным методом получения 3-аминопиридина является расщепление по Гоффману никотинамида [1, 2, 3] или расщепление по Курциусу гидразида никотиновой кислоты [4, 5]. Мы нашли, что получение 3-аминопиридина из никотинамида действием гипобромита натрия согласно методике, описанной в «Синтезах органических препаратов» 13], дает незначительный выход продукта**. амальгамы натрия7 иль, наконец, действием гипобромита калия на амид группы, подвергаются бромированию под действием гипобромита Расщепление R • СО - СООН — R . СООН удается произвести также действием гипобромита 1092. действием гипобромита натрия на л-аминобензойную кислоту в водном растворе при охлаждении. Мейгеи и Норман [726] приводят метод получения динитроазобснзолов, состоящий в энергичном перемешивании бензольного раствора нитроанилина с избытком водного раствора гипохлорита натрия или [725], еще лучше, с 20-процентным водным раствором гипобромита натрия. В реакцию вводят 2—3-кратное количество гипобромита Против теоретического. Конец реакции устанавливают пробой на прекращение извлечения соляной кислотой неизмененного нитроанилина из бензольного раствора. Затем разделяют выделившиеся слои и упаривают бензольный раствор, причем азосоединения Выкристаллизовываются. Таким путем были получены о-, м- и д-динитроазобензолы, а также л*-динитро-/г-азотолуол. в 4-метил-5-галоген-1,2,3-триазол [103]. Бромирование 2-метил-1,2,3-триазола приводит к 2-метил-4,5-дибром-1,2,3-триазолу [103]. Галогенирование триазола по атому азота наблюдается в случае 4,5-диметил-1,2,3-триазола [103]. Под действием гипобромита натрия триазол превращается в 4,5-дибром-или 4,5,М-трибром-1,2,3-триазол. Аналогичные результаты получены при в 4-метил-5-галоген-1,2,3-триазол [103]. Бромирование 2-метил-1,2,3-триазола приводит к 2-метил-4,5-дибром-1,2,3-триазолу [103]. Галогенирование триазола по атому азота наблюдается в случае 4,5-диметил-1,2,3-триазола [103]. Под действием гипобромита натрия триазол превращается в 4,5-дибром-или 4,5,М-трибром-1,2,3-триазол. Аналогичные результаты получены при кетона (ССХС) под действием гипобромита натрия возникает тот же 1, 3-дибромазулен, который получается прямым замещением азулена. Эта реакция доказывает, что взаимодействие с N-бромсукцинимидом протекает в положениях 1 и 3 [213].  Деформация практически Деформации эластомеров Деформации начинается Дальнейшее понижение Деформации полимерного Деформации происходит Деформации связанные Деформации вулканизатов Деформационными колебаниями |
- |
Навигация