Главная --> Справочник терминов


Действием хромового Под действием холодного водного раствора щелочи лактонное кольцо расщепляется и при осторожном подкислении выпадает двухосновная 0-кетокислота— о-карбоксибензоилуксусная кислота (разл. около 90 °С). При нагревании р-кетокислота легко отщепляет двуокись углерода, превращаясь в ацетофенон-о-карбоновую кислоту о-СН3СОСеН4СООН (т. пл. 115°С). Под действием метилата натрия из кислоты I образуется индандион-1,3 (т. пл. 131 °С).

1. Если полученный фенацетин имеет слишком низкую температуру плавления, его следует растворить в разбавленном растворе едкого натра и вновь осадить Кислотой, приливая ее до полного обесцевечивания раствора. Этим путем продукт очищается до следов О,г4-диацетил-п-амино-фенола, который может содержаться в продукте. Под действием холодного разбавленного раствора едкого натра ацетильная группа, связанная с азотом, не отщепляется, но ацетильная группа, связанная с кислородом, гидролизуется,.

Вещества нейтрального и кислого характера можно отличить друг от друга действием холодного раствора двууглекислого натрия.

Проба Байера. Проба на наличие групп, окисляющихся под действием холодного разбавленного нейтрального раствора перманганата калия. Положительная проба состоит в исчезновении фиолетовой окраски перманганат-иона и образовании бурого осадка диоксида марганца Мп02. Положительную пробу Байера дают углерод-углеродные двойные связи, тройные связи и альдегиды. Иногда эту пробу называют пробой Байера на ненасыщсшюсть.

Защитную группу можно удалить каталитическим гидрогенолизом или действием холодного раствора бромистого водорода в уксусной кислоте. Вновь образовавшаяся амидная связь при этом не разрывается и рацемизации ос-углеродного атома не происходит. В случае серусодержащих аминокислот для удаления защитной группы рекомендуется применять триэтилсилан (C2H5)3SiII и хлорид палладия, так как соединения, содержащие серу,

Ацетамид может быть получен: быстрой перегонкой уксуснокислого аммония2; нагреванием уксуснокислого аммония в запаянной трубке и перегонкой реакционного продукта3; взаимодействием уксусного ангидрида с аммиаком4; нагреванием смеси хлористого аммония с уксуснокислым натрием до 240°6; действием холодного водного раствора аммиака на этилацетат6; 4-дневным кипячением смеси ледяной уксусной кислоты с роданистым аммонием7; насыщением ледяной уксусной кислоты сухим аммиаком и последующим кипячением8; перегонкой уксуснокислого аммония через обратный холодильник, муфту которого заполняют сначала ледяной уксусной кислотой, а затем анилином, причем перегонку ведут до тех пор, пока температура смеси не достигнет 220°9; пропусканием тока аммиака через нагретую уксусную кислоту 10; из формамида и водорода при 200—500° и.

Сейчас хорошо известно, что небольшое количество лигнина может быть экстрагировано из тонко измельченной древесины под действием холодного этанола (2—3% от всего количества). Однако большая часть лигнина остается нерастворимой в этом реагенте (см. Брауне, 1952, стр. 51).

Вещества нейтрального и кислого характера можно отличить друг от друга действием холодного раствора двууглекислого натрия.

Вещества нейтрального и кислого характера можно отличить друг от друга действием холодного раствора двууглекислого натрия.

Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и известная как реакция Вагнера, имеет в настоящее время меньшее синтетическое значение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов.

Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и сопровождаемая его обесцвечиванием, известна как реакция Вагнера (1888 г.). Она имеет в настоящее время незначительное синтетическое применение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов. Однако эта реакция может применяться при изучении строения органического соединения как качественная проба на двойную связь. Гидроксилирование циклогексена действием водного раствора перманганата калия на холоду впервые провел В.В. Марковников. В настоящее время для гидроксилирования алкенов чаще всего применяют оксид осмия(УШ) (реакция Криге, 1936 г.). В качестве растворителя в этом случае возможно применение эфира, бензола, цикло-гексана, хлороформа. Наилучшие результаты дает применение пиридина, который катализирует реакцию.

Общая методика получения хинонов из углеводородов действием хромового ангидрида (табл. 89). В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной термометром, мешалкой и капельной воронкой (колба должна сообщаться с внешней атмосферой!), к смеси 0,05 моля исходного вещества (твердое вещество следует тщательно растереть) и 90 мл 90%-ной уксусной кислоты при энергичном (перемешивании в течение 1 ч прибавляют раствор 0,25 моля хромового ангидрида в 50 мл 60%-ной уксусной кислоты. Температуру поддерживают в интервале

Механизм окисления спиртов под действием хромового ангидрида и хромовой кислоты подробно изучен. Эта реакция включает несколько стадий. В первой стаднн из спирта и СгОз образуется сложный эфир хромовой кислоты. Во второй, ключевой стаднн происходит окислительно-восстановнтельное элиминирование, приводящее к образованию альдегида или кетона и частицы, содержащей Cr(IV). При окислении дейтериров энного СНзСВ(ОН)СНз и недейтериров энного пропанола-2 наблюдается кинетический изотопный эффект Ан/#Ъ=7 '• Столь значительный первичный кинетический изотопный эффект показывает, что элиминирование является наиболее

Метальная группа у ароматического кольца может быть окислена до альдегидной группы действием хромового ангидрида в растворе уксусного ангидрида. Дальнейшему окислению альдегидов до карбоновых кислот препятствует образование гемннального диацетата, который устойчив в этих условиях. Кислотный гидролиз диацетата в водном спирте приводит к альдегиду. Выходы альдегидов редко превышают 50-60%.

го под действием хромового ангидрида:

ственные аналитические методы. Так, действием хромового ангидрида в серной

Для установления строения и других целей иногда желательно окислить фенильные группы до карбоксила с тем, чтобы получить соединения с уже известным строением. Дифенил окисляется в б е н-зойную кислоту с большим трудом и не поддается ни действию азотной кислоты, ни хромовой смеси. Реакцию эту удается осуществить действием хромового ангидрида на раствор дифенила в ледяной уксусной кислоте; тем же путем продукты замещения дифенила окисляются в соответствующие замещенные бензойные кислоты 1143. Бромдифенил окисляется в р-б ромбензойную кислоту, что было использовано для доказательства его строения. При наличии заместителей в обоих бензольных ядрах продуктом окисления могут явиться различные бензойные кислоты (например из нитробромдифенила наряду с р-б ромбензойной кислотой получается р-н и т р о б е н-зойная кислота), если только какой-либо из заместителей не ослабляет фенильного остатка до такой степени, что этот остаток сгорает при всяких условиях. Такими заместителями являются амино- и гидроксильная группы. Этим нользуются в случае необходимости получить соединение, производным которого является фенилированный продукт, так как карбоксильную группу сравнительно легко удается заменить водородом; в некоторых случаях, как, например, у многих N-фенилированных соединений, отщепление карбоксильной группы происходит самопроизвольно.

Общая методика получения хинонов из углеводородов действием хромового ангидрида: Орг., 349.

Механизм окисления спиртов под действием хромового ангидрида и хромовой кислоты подробно изучен. Эта реакция включает несколько стадий. В первой стадии из спирта и СгО3 образуется сложный эфир хромовой кислоты. Во второй, ключевой стадии происходит окислительно-восстановительное элиминирование, приводящее к образованию альдегида или кетона и частицы, содержащей Cr(IV). При окислении дейтерированного

Один из способов получения пиридин-2-альдегида основан на хлорировании а-пиколина. Полученный 2-трихлорметшширидин подвергают частичному восстановлению до 2-дихлорметилпиридина, который гидролизуют раствором азотнокислого серебра в альдегид [25]. Суммарный выход пиридин-2-аль-дегида составляет, однако, всего лишь 5%. Попытки прямого окисления а-пиколина до диацетата пиридин-2-альдегида действием хромового ангидрида в уксусном ангидриде оказались безуспешными [21].

Один из способов получения пиридин-2-альдегида основан на хлорировании а-пиколина. Полученный 2-трихлорметшширидин подвергают частичному восстановлению до 2-дихлорметилпиридина, который гидролизуют раствором азотнокислого серебра в альдегид [25]. Суммарный выход пиридин-2-аль-дегида составляет, однако, всего лишь 5%. Попытки прямого окисления а-пиколина до диацетата пиридин-2-альдегида действием хромового ангидрида в уксусном ангидриде оказались безуспешными [21].

Нафталин окисляется легче бензола ч под действием хромового ангидрида в уксусной кислоте превращается в 1,4-яафгохн-нон о выходом 22% [73]. Логда окисление провода? в газовой фазе над ванадиевым ватализлтором, содерлюдим небояьшге количества серы, наряду с 1,4-нафгохяноном образуется также фгатевнй ангидрид [74, 75].

с помощью всех сильных окислителей. Насыщенные циклические ке-тоны расщепляются под действием хромового ангидрида, перманга-ната калия или двуокиси селена и периодата калия до о>, ш-ди-карбоновых кислот. Эта реакция наряду с озонолизом служит для получения 1,6-дифункционализированных соединений.




Деформации начинается Дальнейшее понижение Деформации полимерного Деформации происходит Деформации связанные Деформации вулканизатов Деформационными колебаниями Деформационного упрочнения Деформированное состояние

-
Яндекс.Метрика