|
|
|
Главная --> Справочник терминов Экстрактор непрерывного нагревают и кипятят до тех пор, пока весь ангидрид не перейдет в реакционную колбу (на это потребуется 4-6 ч). После этого экстрактор убирают, в боковые тубусы помещают обратный холодильник и капельную воронку, включают мешалку и при охлаждении осторожно прибавляют воду для разложения избытка алю-могидрида лития, а затем 10%-ный раствор серной кислоты до полного растворения осадка гидроксида алюминия. Эфирный слой отделяют, а из водного слоя продукт тщательно экстрагируют эфиром. Полное извлечение продукта реакции может быть достигнуто в экстракторе непрерывного действия. Объединенные эфирные растворы сушат, эфир удаляют и в остатке получают 6,9 г (50 %) фталилового спирта. После перекристаллизации из петролейного эфира получают бесцветное вещество; т. пл. 63-65 °С. Возможна дополни-нительная очистка методом сублимации при температуре 100 давлении 2 мм рт. ст. 3. Авторы синтеза указывают, что если экстрагировать фильтрат эфиром в экстракторе непрерывного действия, то можно получить еще 10—12 г неочищенной кислоты. 9. Экстрагирование подкисленного раствора эфиром производили также в экстракторе непрерывного действия для извлечения жидкостей; такое экстрагирование занимает около 20 час. Выходы обоих продуктов реакции в этом случае оказались не намного больше. Не совсем чистый препарат перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 30—60°), содержащего 0,5% абсолютного эфира, в экстракторе непрерывного действия. На 6—7 г вещества берут 100 мл растворителя. Для получения чистого препарата обычно бывает достаточно одной перекристаллизации. Удельное (102 г, 0,8 моля) хлористого бензила и 300 мл безводного эфира. При перемешивании к реактиву Грипьяра медленно прибавляют из капельной воронки раствор 24,0 г (0,2 моля) М-бензилиден-метиламина в 50 мл безводного эфира или бензола (примечание Я). Смесь перемешивают в течекие 2 час. при температуре кипения; затем ее охлаждают и медленно выливают'на смесь льда с 200 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор расслаивается; эфирный слой отделяют и экстрагируют 100 мл воды, после чего эфирны?! раствор отбрасывают. Водный слой и водные вытяжки соединяют, промывают 100 мл эфира и сильно подщелачивают, добавляя 600 мл 20%-ного водного раствора едкого натра. Водную суспензию гидроокиси магния экстрагируют в течение 48 час. эфиром (800 мл) в экстракторе непрерывного действия. Эфирные вытяжки промывают 150 мл воды и сушат над безводным поташом. Раствор фильтруют, чтобы отделить осушитель, растворитель отгоняют па паровой бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы Клайзена. Препарат переходит в виде бесцветной жидкости при 83—90° (0,04 мм) [90—93° (0,2 мм), 94—97° (0,3 мм)]. Выход составляет 38,4—40,5 г (91—96%); ,/^ 1,5640, п? 1,5667. В. Окисление 4-амино-З-х.горфенола. После окончания восстановления (примечание 8) установку разбирают, католит выливают в колбу и аппаратуру ополаскивают горячей водой, которую сливают в ту же колбу. Соединенные католнт н промывные воды экстрагируют эфиром в экстракторе непрерывного действия Для экстрагирования жидкостей почти до полного удаления уксусной кислоты (примечание 9). В оставшемся водном кислом требуется около 85 г) и экстрагируют эфиром в экстракторе непрерывного действия (примечание 2). Экстрагирование занимает от 15 до 20 часов. Объем эфирных вытяжек доводят до 0,5 л, сушат над гранулированным едким натром, фильтруют и отгоняют растворитель на водяной бане при уменьшенном давлении. Остаток при охлаждении закристал-лизовывается. Выход темно-красных кристаллов с т. пл. 62Э составляет 20-21,5 г (85-93,6°/0 теории). гилпиридина (см. примечание 1) и 225мл 10%-ного раствора едкого натра (0,56 М) и содержимое колбы кипятят в течение 6 часов на масляной бане (см. примечание 2). После охлаждения каждые 100 мл реакционной смеси экстрагируют в экстракторе непрерывного действия 50 мл хлористого метилена в течение 10 часов (см. примечание 3). Экстракт сушат поташом в течение суток, фильтруют через бумажный фильтр от взвешенных частичек поташа, промывая поташ двумя порциями по 10 мл сухого .хлористого метилена. Хлористый метилен отгоняют на водяной бане с елочным дефлегматором высотой 25 см, а темно-красный остаток подвергают перегонке в вакууме, получая 5,7—5,8 г 2-оксиметилпиридина (выход 67—69%) в виде бесцветной жидкости с т. кип. 108—109° при 15 мм; Я2д —1,5430; т. пл. пикрата 157,5—158,0° (см. примечание 4). 2-Метил-6-оксиметилпиридин получают омылением 2-ме-гил-6-ацетоксиметилпиридина (см. примечание 5) в условиях, описанных для 2-оксиметилпиридина, исходя из 9 г (0,055 М) 2-метил-6-ацетоксиметилпиридина и 62,2 мл (0,16/М) 10%-ного раствора едкого натра. Экстракцию проводят в экстракторе непрерывного действия 40 мл хлороформа в течение 12 часов. После обработки экстракта, как указано выше, растворитель отгоняют с дефлегматором длиной 25 см в вакууме 40—60 мм, а остаток перегоняют в вакууме, получая 40 г (60% от теоретического) 2-метил-6-оксиметилпиридина в виде вязкого желтоватого масла с т. кип. 80—81° при 5 мм. При охлаждении в тающем льду продукт превращается в желтовато-белую кристаллическую массу, расплывающуюся на воздухе (см. примечание 6,7); п® —1,5390 (переохлажденного). 2,6-Диоксиметилпиридин получают омылением, исходя из 8 г (0,036 М] 2,б-ди-(ацетоксиметил)-пиридина (см. примечание 8) и 81 ял (0,20 М} 10%-лото раствора едкого натра в условиях, описанных выше, экстракцию проводят в экстракторе непрерывного действия 40—50 мл хлороформа в течение 15 часов. Экстракт высушивают над поташом в течение суток, при этом частично выпадает 2,6-диоксиметилпиридин, который растворяют добавлением дополнительного количества хлороформа и легким подогревом. Экстракт отделяют от поташа, упаривают с дефлегматором длиной 25 см в вакууме 40—60 мм. После отгонки растворителя на стенках колбы остаются желтоватые кристаллы 2,6-диоксиметилпиридина. Пос- Экстрагирование твердого вещества проводят в специальном экстракторе непрерывного действия — приборе Сокслета (рис. 10). К колбе, содержащей растворитель и кипятильники, присоединяют специальную насадку с обратным холодильником Внутрь насадки помещают гильзу, свернутую из фильтровальной бумаги и наполненную твердым веществом. Гильза должна быть плотно закрыта с обоих концов, чтобы избежать механического вымывания вещества. Растворитель в колбе нагревают до кипения. Пары, проходя через широкую трубку насадки, конденсируются в холодильнике, и постепенно растворитель скапывает в насадку, экстрагируя при этом вещество в гильзе. Наполнив гильзу до уровня боковой сифонной трубки, жидкость сифони-руется в колбу. Такая экстракция проходит непрерывно и сравнительно небольшим количеством растворителя По окончании реакции автоклав охлаждают, снижают давление и пер, носят содержимое автоклава в стакан емкостью 600 мл, ополаскивая автокдг четырьмя порциями 90%-ного спирта (по 25 JHA каждая). Катализатор отсасывай на воронке Бюхнера или, что лучше, отделяют центрифугированием п промывав четырьмя порциями 96"4-ного спирта (по 25 ли каждая). К фильтрату добаз лпют TiO .и.« 40%-ного раствора едкого натра п кншллт 2 ч с- обратным холодил пиком. Продукт реакции переносят в перегонную колбу емкостью 1 л и отгоняй спирт до температуры 95° G u парах. Горячий остаток переливают п жпдкостнь экстрактор непрерывного действия, а перегонную колбу ополаскивают 50 Л воды. Продукт реакции экстрагируют эфиром плп бензолом, что в зависимое! от эффективности экстрактора продолжается от 24 до 50 ч. После этого отгоняй растворитель и после удаления спирта ц воды гликоль перегоняют в вакуул из колбы Клайзеяа емкостью 250 мл. Выход гстссаметиленгликолн 125—132 (85—90?6.от теоретического); т. кип. ИЗ—144° С (4 мж рт. ст.); т. ил, 41— 42° < 2. Был применен экстрактор непрерывного действия, который описал Пирл1. Если вещество экстрагировать в делительной воронке, то для получения указанного выше выхода требуется 4 порции эфира по 800 ли и 10 порций по 500 мл. 5. Для выделения неочищенной кислоты из водного раствора удобно применять экстрактор непрерывного действия для извлечения жидкостей из жидких смесей. С помощью такого прибора можно выделить всю 3-ацетил-н-валериановую кислоту из водного раствора кислоты за 6—8 час. В 1 -литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром Для измерения низких температур и капельной воронкой и погруженную в баню со льдом и солью, помещают раствор 130 г (2,0 моля) цианистого калия в 250 мл воды. При перемешивании к содержимому колбы из капельной воронки медленно приливают раствор 170 мл (2,0 моля) продажного 37%-ного формалина1 в 130 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 10° (па это требуется около 40 мин.). Затем раствор оставляют стоять в течение 10 мин., после чего к нему прибавляют при перемешивании 230 мл разбавленной серной кисл*оты (57 мл концентрированной кислоты уд. веса 1,84 в 173мл воды), поддерживая температуру на том же уровне. В результате образуется обильный осадок сернокислого калия. В это время рН раствора составляет около 1,9. Затем, охлаждая колбу, к ее содержимому прибавляют по каплям 5%-ный раствор едкого кали до тех пор, пока рН не станет около 3,0 (определяется либо при помощи потенциометра, либо бумажкой тропеоли-на 00); на это требуется около 4 мл раствора. После этого колбу вынимают из охлаждающей бани, вливают в нее 30 мл эфира и смесь тщательно взбалтывают. Соль отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера диаметром 14 см, и промывают эфиром (30 мл). Фильтрат переливают в 1 -литровый экстрактор непрерывного действия2 и экстрагируют в течение 2 суток эфиром (300 мл) (примечание 1). Затем раствор переносят в экстрактор непрерывного действия и экстрагируют эфиром в течение примерно 16 час. Эфирные вытяжки выливают в несколько приемов в специальную колбу Клайзена емкостью 250 мл, которую снабжают холодильником и пауком с приемниками для перегонки в вакууме. Эфир отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток перегоняют при давлении около 10 мм. После отделения небольшого головного погона (2—5 г) вещество переходит в виде прозрачного, бесцветного, вязкого масла при 62—66° (9—10 мм); «в 1,4513. Выход составляет 90—95 г (74—79% теоретич.) (примечания 3 и 4). 12. Раствор следует экстрагировать исчерпывающим образом; проверявшие синтез нашли, что для извлечения всего вещества требуется тридцать таких экстрагирований. На указанной стадии можно было бы применить экстрактор непрерывного действия, и, конечно, при опытах в больших масштабах он совершенно необходим. Экстрактор непрерывного действия Миндальная кислота. В 2-литровую трехгорлую круглодон-ную колбу, снабженную эффективной мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 156 г (3,9 моля) едкого натра, растворенного в 1 400 мл воды. Раствор подогревают до 60° (пои-мечание 3) и при энергичном перемешивании через капель, _,ю воронку прибавляют к нему 200 г (1,06 моля) дихлорацетофенона (неочищенного или перегнанного). Вначале дихлорацетофенон прибавляют медленно, так, чтобы температура смеси не поднималась выше 65° (примечание 4). Прибавление занимает около 2 час. Перемешивание продолжают в течение еще 1 часа, поддерживая при этом температуру на уровне 65° при помощи водяной или паровой бани. Затем к реакционной смеси прибавляют 170 мл 12 М соляной кислоты (примечание 5) и раствор экстрагируют эфиром. Для этой цели можно с успехом применить экстрактор непрерывного действия, изображенный на рис. 16. Для экстра- Колонки ректификационные 406, 465 Перегонка с водяным паром 85 Экстрактор непрерывного действия — экстрактор непрерывного действия 324 Во время реакции выделяется значительное количество натриевой соли пирослизевой кислоты в виде мелких чешуйчатых кристаллов. По окончании перемешивания реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры, после чего прибавляют такое количество воды, которое оказывается как раз достаточным для растворения натриевой соли (около 325 мл). После этого раствор помещают в экстрактор непрерывного действия (рис. 15) и экстрагируют фурфуриловый алкоголь 1500—2000 мл эфира (примечание 4). Извлечение заканчивается через 6—7 час. (примечание 5). Полученный эфирный раствор фурфурилового алкоголя подвергают перегонке до тех пор, пока температура жидкости (не паров!) не достигнет 95°. После этого остаток перегоняют в вакууме. Сперва отгоняется некоторое количество эфира и воды; затем температура быстро повышается до точки кипения фурфурилового алкоголя.  Эффективное использование Электронная поляризация Электронной микрофотографии Электронной структуры Электронное состояние Электронного парамагнитного Электронно микроскопическая Электронно микроскопическом Электронно вычислительной |
- |
Навигация