|
|
|
Главная --> Справочник терминов Экстремальной зависимости Для эластомеров с уретановой поперечной связью получена экстремальная зависимость сопротивления разрыву от концентра- следнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добав- На .рис. 2.13 (Представлена зависимость (прочности три растяжении от степени сшивания для вулканизатов 1ХОПЭ, отличающихся продолжительностью вулканизации, типом и содержанием аддукта, а также наличием оксида магния. Полученная экстремальная зависимость является типичной для эластомеров с кова-лентными связями [216]. Однако в (максимуме кривой статическая прочность составляет 50—70 МПа (13—16 МПа на условное сечение), что на иторядак больше, чем для обычных (с ковалент-ными 'поперечными связями) ненаполненных вулканизатов нерегулярных «аучуков. Приведенные данные определенно указывают на то, что в результате сильного межмолекулярного (Взаимодействия лодвесок и (поперечных связей .в вулканизатах ХСПЭ ,с ами-НОЭПОКСИДНЫ1МИ аддуктами возникают ассоциаты, (представляющие ' собой жесткие (микрообласти — частицы дисперсной фазы, которые подобно лолистнрольным доменам IB термоэластопластах распределены ,в среде каучука. Детальный анализ рис. 8 позволяет сделать вывод, что при введении олигомера в каучук разными способами имеется экстремальная зависимость <тк от количества вводимого олигомера. Для олигомера СКИ-ГЗ максимум <тк приходится на 5-8 % масс., а для СКИ-ГД диапазон шире (3-10 % масс.) и сильно зависит от способа введения олигомера. С увеличением содержания функциональных групп адгезионная прочность обычно повышается, хотя возможна и экстремальная -зависимость; при повышении концентрации полярных групп выше оптимальной сказывается ограничение сегментальной подвижности макромолекул [14, с. 40]. При всех выбранных режимах отверждения (рис. 5.3 и 5.4) наблюдается экстремальная зависимость адгезионной прочности от продолжительности отверждения. При этом с повышением температуры сокращается интервал времени от начала отверж* дения до достижения максимальной прочности. интенсивность роста Е выше интенсивности снижения а [46, 47 49]. Иногда наблюдается экстремальная зависимость с максимумом (Твн. С увеличением содержания функциональных групп адгезионная прочность обычно повышается, хотя возможна и экстремальная -зависимость; при повышении концентрации полярных групп выше оптимальной сказывается ограничение сегментальной подвижности макромолекул [14, с. 40]. При всех выбранных режимах отверждения (рис. 5.3 и 5.4) наблюдается экстремальная зависимость адгезионной прочности от продолжительности отверждения. При этом с повышением температуры сокращается интервал времени от начала отверждения до достижения максимальной прочности. интенсивность роста Е выше интенсивности снижения а [46, 47 49]. Иногда наблюдается экстремальная зависимость с максимумом (Твн. ПВБ часто используется в виде пластифицированных композиций, особенно при изготовлении клеящих пленок для безосколочных стекол триплекс. , В качестве пластификаторов обычно применяются сложные эфиры: триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексоат, дибутилфталат, дибутилсебацинат, дигексиладипинат и др. [133]. Совместимость ПВБ с пластификатором зависит от степени замещения ,гидроксиль-ных групп в ПВС бутиральными (рис. 7.4, а), что объясняется ростом сродства к гидрофобному пластификатору, а также от предельного числа вязкости исходного ПВА (рис. 7.4,6), причем в последнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добавление к ПВБ пластификатора' сопровождается уменьшением температур стеклования и текучести полимера (рис. 7.5), при этом протяженность зоны высокоэластичности (Тт—Тс) практически не меняется, что является характерным для истинной пластификации, когда пластификатор «растворяется» в полимере [122]. Разрушающее напряжение при растяжении пластифицированного ПВБ не очень высокое, оно составляет 20—30 МПа, но относительное удлинение увеличивается до 260%. Влияние природы АОС на активность и стереоспецифичность катализаторов, содержащих d-элементы, и свойства полимеров рассмотрены наиболее полно для титановых комплексов. Полифункциональное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимости активности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае ванадиевых и титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металлы в высших степенях окисления. Общепринято, что АЦ таких катализаторов содержат алкилированные производные V3+ и Ti3+ и рост цепи полидиенов идет по ст-связи переходный Конкуренция этих факторов приводит к экстремальной зависимости средних В качестве критерия эффективности наиболее широко используется депрессия температуры стеклования (ДГС) полимера при введении в него пластификатора. Чем больше понижение температуры стеклования, тем выше эффективность пластифицирующего действия. Накопление метиленовых групп в алкильном радикале диэфиров дикарбоновых кислот приводит к экстремальной зависимости температуры стеклования от длины алкильного радикала (рис. 4.3). Такая зависимость свидетельствует об изменении ха- Увеличение длины алкильного радикала модифицирующего спирта приводит к экстремальной зависимости массы пластиката при выдержке его в дизельном топливе [358]. при Y = const должно увеличиваться монотонно, а для нелинейного— по экстремальной зависимости [6]: На рис 3.3 1 приведен пример зависимости средней степени полимеризации продуктов от доли полимера, образующегося в первой зоне при двухзонном режиме подачи катализатора. Последовательная подача катализатора в каждую зону позволяет достигать максимального значения той или иной средней ММ полимера, образующегося в этой зоне. Однако соответственно уменьшается количество полимера, образующегося в первой зоне. Это ведет к уменьшению вклада, образующегося в этой зоне полимера, в среднюю ММ продукта. Конкуренция этих факторов приводит к экстремальной зависимости средних ММ полимера от доли вводимого в первую зону катализатора. Как видно из представленных данных, с увеличением содержания связанного стирола в полимерах повышаются прочностные показатели, жесткость и твердость и снижаются эластические свойства8. Свойства резко изменяются при содержании связанного стирола около 65%, что соответствует соотношению мономеров стирола и бутадиена в молекуле сополимера 1:1. Наиболее отчетливо это проявляется на таких показателях, как жесткость, сопротивление раздиру и остаточный угол изгиба. Остаточная деформация увеличивается лишь до содержания стирола 75%, однако отношение остаточного удлинения к относительному, характеризующее необратимые деформации, повышается при увеличении содержания стирола выше 75%. Сопротивление истиранию вулканизатов и эластичность изменяются по экстремальной зависимости. Повышение эластичности при содержании строла выше 45—50% и увеличение твердости объясняется повышением доли упругой деформации. наблюдается прямая зависимость между температурой стеклования и количеством введенного ДБФ, а при пластификации каучуком эта зависимость сохраняется только до определенного соотношения ПВХ и каучука (50:50). Удельное сопротивление, коэффициент теплопроводности, температуропроводности и внутренние напряжения от содержания СКН меняются по экстремальной зависимости 16?. На тепловое старение соотношение компонентов не влияет168. Эластичность по отскоку у вулканизатов СКН при добавлении ПВХ изменяется по экстремальной зависимости (рис. 31). Наибольшей эластичностью обладают смеси с более высоким содержанием нитрильных групп, хотя без добавления ПВХ они имеют минимальную эластичность 164. Как видно из представленных данных, с увеличением содержания связанного стирола в полимерах повышаются прочностные показатели, жесткость и твердость и снижаются эластические свойства8. Свойства резко изменяются при содержании связанного стирола около 65%, что соответствует соотношению мономеров стирола и бутадиена в молекуле сополимера 1:1. Наиболее отчетливо это проявляется на таких показателях, как жесткость, сопротивление раздиру и остаточный угол изгиба. Остаточная деформация увеличивается лишь до содержания стирола 75%, однако отношение остаточного удлинения к относительному, характеризующее необратимые деформации, повышается при увеличении содержания стирола выше 75%. Сопротивление истиранию вулканизатов и эластичность изменяются по экстремальной зависимости. Повышение эластичности при содержании строла выше 45—50% и увеличение твердости объясняется повышением доли упругой деформации. наблюдается прямая зависимость между температурой стеклования и количеством введенного ДБФ, а при пластификации каучуком эта зависимость сохраняется только до определенного соотношения ПВХ и каучука (50:50). Удельное сопротивление, коэффициент теплопроводности, температуропроводности и внутренние напряжения от содержания СКН меняются по экстремальной зависимости 16?. На тепловое старение соотношение компонентов не влияет168.  Электронным строением Электронной дифракции Электронной оболочкой Электронной структурой Электронное взаимодействие Электронного состояния Электронно микроскопические Эффективный катализатор Электронную конфигурацию |
- |
Навигация