![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Экстремальной зависимости Для эластомеров с уретановой поперечной связью получена экстремальная зависимость сопротивления разрыву от концентра- следнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добав- На .рис. 2.13 (Представлена зависимость (прочности три растяжении от степени сшивания для вулканизатов 1ХОПЭ, отличающихся продолжительностью вулканизации, типом и содержанием аддукта, а также наличием оксида магния. Полученная экстремальная зависимость является типичной для эластомеров с кова-лентными связями [216]. Однако в (максимуме кривой статическая прочность составляет 50—70 МПа (13—16 МПа на условное сечение), что на иторядак больше, чем для обычных (с ковалент-ными 'поперечными связями) ненаполненных вулканизатов нерегулярных «аучуков. Приведенные данные определенно указывают на то, что в результате сильного межмолекулярного (Взаимодействия лодвесок и (поперечных связей .в вулканизатах ХСПЭ ,с ами-НОЭПОКСИДНЫ1МИ аддуктами возникают ассоциаты, (представляющие ' собой жесткие (микрообласти — частицы дисперсной фазы, которые подобно лолистнрольным доменам IB термоэластопластах распределены ,в среде каучука. Детальный анализ рис. 8 позволяет сделать вывод, что при введении олигомера в каучук разными способами имеется экстремальная зависимость <тк от количества вводимого олигомера. Для олигомера СКИ-ГЗ максимум <тк приходится на 5-8 % масс., а для СКИ-ГД диапазон шире (3-10 % масс.) и сильно зависит от способа введения олигомера. С увеличением содержания функциональных групп адгезионная прочность обычно повышается, хотя возможна и экстремальная -зависимость; при повышении концентрации полярных групп выше оптимальной сказывается ограничение сегментальной подвижности макромолекул [14, с. 40]. При всех выбранных режимах отверждения (рис. 5.3 и 5.4) наблюдается экстремальная зависимость адгезионной прочности от продолжительности отверждения. При этом с повышением температуры сокращается интервал времени от начала отверж* дения до достижения максимальной прочности. интенсивность роста Е выше интенсивности снижения а [46, 47 49]. Иногда наблюдается экстремальная зависимость с максимумом (Твн. С увеличением содержания функциональных групп адгезионная прочность обычно повышается, хотя возможна и экстремальная -зависимость; при повышении концентрации полярных групп выше оптимальной сказывается ограничение сегментальной подвижности макромолекул [14, с. 40]. При всех выбранных режимах отверждения (рис. 5.3 и 5.4) наблюдается экстремальная зависимость адгезионной прочности от продолжительности отверждения. При этом с повышением температуры сокращается интервал времени от начала отверждения до достижения максимальной прочности. интенсивность роста Е выше интенсивности снижения а [46, 47 49]. Иногда наблюдается экстремальная зависимость с максимумом (Твн. ПВБ часто используется в виде пластифицированных композиций, особенно при изготовлении клеящих пленок для безосколочных стекол триплекс. , В качестве пластификаторов обычно применяются сложные эфиры: триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексоат, дибутилфталат, дибутилсебацинат, дигексиладипинат и др. [133]. Совместимость ПВБ с пластификатором зависит от степени замещения ,гидроксиль-ных групп в ПВС бутиральными (рис. 7.4, а), что объясняется ростом сродства к гидрофобному пластификатору, а также от предельного числа вязкости исходного ПВА (рис. 7.4,6), причем в последнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добавление к ПВБ пластификатора' сопровождается уменьшением температур стеклования и текучести полимера (рис. 7.5), при этом протяженность зоны высокоэластичности (Тт—Тс) практически не меняется, что является характерным для истинной пластификации, когда пластификатор «растворяется» в полимере [122]. Разрушающее напряжение при растяжении пластифицированного ПВБ не очень высокое, оно составляет 20—30 МПа, но относительное удлинение увеличивается до 260%. Влияние природы АОС на активность и стереоспецифичность катализаторов, содержащих d-элементы, и свойства полимеров рассмотрены наиболее полно для титановых комплексов. Полифункциональное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимости активности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае ванадиевых и титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металлы в высших степенях окисления. Общепринято, что АЦ таких катализаторов содержат алкилированные производные V3+ и Ti3+ и рост цепи полидиенов идет по ст-связи переходный Конкуренция этих факторов приводит к экстремальной зависимости средних В качестве критерия эффективности наиболее широко используется депрессия температуры стеклования (ДГС) полимера при введении в него пластификатора. Чем больше понижение температуры стеклования, тем выше эффективность пластифицирующего действия. Накопление метиленовых групп в алкильном радикале диэфиров дикарбоновых кислот приводит к экстремальной зависимости температуры стеклования от длины алкильного радикала (рис. 4.3). Такая зависимость свидетельствует об изменении ха- Увеличение длины алкильного радикала модифицирующего спирта приводит к экстремальной зависимости массы пластиката при выдержке его в дизельном топливе [358]. при Y = const должно увеличиваться монотонно, а для нелинейного— по экстремальной зависимости [6]: На рис 3.3 1 приведен пример зависимости средней степени полимеризации продуктов от доли полимера, образующегося в первой зоне при двухзонном режиме подачи катализатора. Последовательная подача катализатора в каждую зону позволяет достигать максимального значения той или иной средней ММ полимера, образующегося в этой зоне. Однако соответственно уменьшается количество полимера, образующегося в первой зоне. Это ведет к уменьшению вклада, образующегося в этой зоне полимера, в среднюю ММ продукта. Конкуренция этих факторов приводит к экстремальной зависимости средних ММ полимера от доли вводимого в первую зону катализатора. Как видно из представленных данных, с увеличением содержания связанного стирола в полимерах повышаются прочностные показатели, жесткость и твердость и снижаются эластические свойства8. Свойства резко изменяются при содержании связанного стирола около 65%, что соответствует соотношению мономеров стирола и бутадиена в молекуле сополимера 1:1. Наиболее отчетливо это проявляется на таких показателях, как жесткость, сопротивление раздиру и остаточный угол изгиба. Остаточная деформация увеличивается лишь до содержания стирола 75%, однако отношение остаточного удлинения к относительному, характеризующее необратимые деформации, повышается при увеличении содержания стирола выше 75%. Сопротивление истиранию вулканизатов и эластичность изменяются по экстремальной зависимости. Повышение эластичности при содержании строла выше 45—50% и увеличение твердости объясняется повышением доли упругой деформации. наблюдается прямая зависимость между температурой стеклования и количеством введенного ДБФ, а при пластификации каучуком эта зависимость сохраняется только до определенного соотношения ПВХ и каучука (50:50). Удельное сопротивление, коэффициент теплопроводности, температуропроводности и внутренние напряжения от содержания СКН меняются по экстремальной зависимости 16?. На тепловое старение соотношение компонентов не влияет168. Эластичность по отскоку у вулканизатов СКН при добавлении ПВХ изменяется по экстремальной зависимости (рис. 31). Наибольшей эластичностью обладают смеси с более высоким содержанием нитрильных групп, хотя без добавления ПВХ они имеют минимальную эластичность 164. Как видно из представленных данных, с увеличением содержания связанного стирола в полимерах повышаются прочностные показатели, жесткость и твердость и снижаются эластические свойства8. Свойства резко изменяются при содержании связанного стирола около 65%, что соответствует соотношению мономеров стирола и бутадиена в молекуле сополимера 1:1. Наиболее отчетливо это проявляется на таких показателях, как жесткость, сопротивление раздиру и остаточный угол изгиба. Остаточная деформация увеличивается лишь до содержания стирола 75%, однако отношение остаточного удлинения к относительному, характеризующее необратимые деформации, повышается при увеличении содержания стирола выше 75%. Сопротивление истиранию вулканизатов и эластичность изменяются по экстремальной зависимости. Повышение эластичности при содержании строла выше 45—50% и увеличение твердости объясняется повышением доли упругой деформации. наблюдается прямая зависимость между температурой стеклования и количеством введенного ДБФ, а при пластификации каучуком эта зависимость сохраняется только до определенного соотношения ПВХ и каучука (50:50). Удельное сопротивление, коэффициент теплопроводности, температуропроводности и внутренние напряжения от содержания СКН меняются по экстремальной зависимости 16?. На тепловое старение соотношение компонентов не влияет168. ![]() Электронным строением Электронной дифракции Электронной оболочкой Электронной структурой Электронное взаимодействие Электронного состояния Электронно микроскопические Эффективный катализатор Электронную конфигурацию |
- |