|
|
|
Главная --> Справочник терминов Эквимольных количествах эквимольных количеств ди- и триизоцианатов с гли-колями или полиэфирами: Катионы, имеющие структуру о-комплекса, образуются при смешивании эквимольных количеств ароматического соединения, хлорида алюминия и хлороводорода или ароматического соединения, трифторида бора и фтороводорода. Получающиеся вещества окрашены, их растворы хорошо проводят электрический ток, при электролизе выделяют на катоде органические молекулы, плохо растворяются в органических растворителях, обладают достаточной устойчивостью и разлагаются только при нагревании. Своеобразным методом, называемым «запеканием», сульфируется в лора-положение анилин. Этот метод заключается в нагревании в течение нескольких часов при 180—190 °С свежеприготовленной из эквимольных количеств анилина и серной кислоты соли анилина. Можно предположить, что продукт первой стадии реакции — сульфат анилина — при нагревании диссоциирует подобно хлориду аммония, а образовавшийся при этом свободный анилин затем сульфируется серной кислотой со значительно большей скоростью, чем не успевшая продиссоци-ировать соль: Согласно приведенной выше схеме, в реакциях алкилирова-Ния ароматических соединений алкилгалогенидами галогениды металлов непосредственного участия не принимают, и поэтому их надо брать в каталитических количествах. Однако недавно было установлено, что при использовании эквимольных количеств галогенида алюминия выход продукта алкилирования можно увеличить до 90%. Ацилирование. Ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу обычно осуществляют хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот в присутствии более чем эквимольных количеств галогенидов алюминия (кислот Льюиса). Пример 52. Для регулирования молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата (80 °С) использовали кумол (Cs = 2,4-10 ~4). Этот регулятор заменен смесью эквимольных количеств кумола и этилбензола^С8 = 1,3 • 10~4), причем сред-нечисловая молекулярная масса М„ не изменилась. Вычислите мольное соотношение между этой смесью и кумолом. 6.13. Напишите уравнения реакций 1,4- и 1,2-присо-единения при взаимодействии эквимольных количеств: а) хлороводорода и 2,3-диметилбутадиена-1,3; б) хло-роводорода и 2-метшшентадиена-1,3. 12.125. При смешении эквимольных количеств уксусной кислоты и этилового спирта равновесие в реакции этерификации установится при превращении 2/з количеств каждого из исходных веществ. В каких условиях следует провести реакцию этерификации, чтобы более полно использовать уксусную кислоту? Молекулярное моделирование позволяло предвидеть, что эта цель может быть достигнута при условии включения дополнительных фениленовых звеньев как в бис-катионный фрагмент, так и в дибромид (т, е, с применением в качестве исходных соединений 115 и 116). Предсказание оказалось вполне правильным — действительно, взаимодействие эквимольных количеств 115 и 116 в присутствии семи молей макроцикла 114 привело к образованию [3]катенана 117 с выходом 20% (схема 4.36) [19с]. Среди ряда интересных свойств, обнаруженных у этого соединения, особенно, вероятно, впечатляющим можно посчитать явление, которое авторы работы не вполне корректно называют «трансляционной изомерией». Исследование катенана 117 с помощью спектроскопии ЯМР показало, что а этой молекуле происходит вращение одного из макроциклов относительно другого. При этом два фениленовых фрагмента полиэфирного макроцикла попеременно оказыва- Молекулярное моделирование позволяло предвидеть, что эта цель может быть достигнута при условии включения дополнительных фениленовых звеньев как в бис-катионный фрагмент, так и в дибромид (т. е. с применением в качестве исходных соединений 115 и 116). Предсказание оказалось вполне правильным — действительно, взаимодействие эквимольных количеств 115 и 116 в присутствии семи молей макроцикла 114 привело к образованию [3]катенана 117 с выходом 20% (схема 4.36) [19с]. Среди ряда интересных свойств, обнаруженных у этого соединения, особенно, вероятно, впечатляющим можно посчитать явление, которое авторы работы не вполне корректно называют «трансляционной изомерией». Исследование катенана 117с помощью спектроскопии ЯМР показало, что в этой молекуле происходит вращение одного из макроциклов относительно другого. При этом два фениленовых фрагмента полиэфирного макроцикла попеременно оказыва- Это самая обширная группа из изученных каталитических межфазных реакций. Сюда относятся многочисленные реакции 0-, N-, S- и С-алкилирования, конденсации, присоединения и др. Такие реакции могут осуществляться как в присутствии каталитических количеств катализатора межфазного переноса, который обеспечивает транспортировку аниона А~ в органическую фазу и тем самым дальнейший ход реакции, так и в присутствии эквимольных количеств катализатора межфазного переноса. В этом случае сначала проходит стехиометрическая реакция между катализатором и субстратом с образованием соли органического аниона и четвертичного аммониевого катиона Q+: Таким образом, взятый в эквимольных количествах спирт является донором протона на заключительной стадии реакции. Если реакцию проводят не в водной среде, а в апротонном растворителе, то использовать каталитические количества основания можно только в том случае, если анион (3) более сильное основание, чем реагент :В. Если же реагент :В более сильное основание, то его необходимо использовать в эквимольных количествах. В этом случае этот реагент нельзя считать катализатором. го акта реакции, поэтому его можно использовать и не в эквимольных количествах. Если структурные звенья мономеров распределены вдоль полимерной цепи беспорядочно, такой сополимер называется статистическим. При упорядоченном расположении звеньев вдоль цепи сополимер называется регулярным. В таких сополимерах обычно звенья отдельных мономеров чередуются. Чередующиеся сополимеры содержат звенья исходных мономеров в эквимольных количествах. Линейный полимер с длинными последовательностями одинаковых звеньев, разделенными последовательностями других звеньев, называется блок-сополи-мером. 9.29. Смесь бензола и толуола в эквимольных количествах обработана при обычной температуре бромом (1 моль) в присутствии безводного А1С13. Какие вещества при этом образуются и какое из них в большем количестве? Если структурные звенья мономеров распределены вдоль полимерной цепи беспорядочно, такой сополНмер называется статистическим. При упорядоченном расположении звеньев йдоль цени сополимер называется регулярным. В таких сополимерах обычно звенья отдельных мономеров черелуются. Чередующиеся сополимеры" содержат звенья исходных мономеров в эквимольных количествах. Линейный полимер с длинными последовательностями одинаковых звеньев, разделенными последовательностями других звеньев, называется блак-саполи-мером, Наилучшие результаты достигнуты при использовании метода экстракции ионных пар, т. е. при эквимольных количествах ТБАГС и субстрата. 2,4-Димстилфенол, 'соляную кислоту и водный формальдегид, взятые в эквимольных количествах, перемешивают и выдерживают кования можно только в том случае, если аннон (3) более сильное основание, чем реагент :В. Если же реагент :В более сильное основание, то его необходилш использовать в эквимольных количествах. В этом случае этот реагент нельзя считать ката лшатром. го акта реакции, поэтому его можно использовать эквимольных количествах' Имеются данные о синтезе эфиров карбоновых кислот из кар-боновой кислоты и полного эфира ' ортофосфорной кислоты [40]. Этот способ также экономически невыгоден вследствие большой трудоемкости и высокой стоимости производства исходных триал-килортофосфатов (стоимость фосфорсодержащих эфиров выше, чем спиртов). Кроме того, при этом способе возникает необходимость нейтрализации или другого способа утилизации кислых эфиров ортофосфорной кислоты, образующихся в эквимольных количествах по отношению к сложному эфиру карбоновой кислоты.  Электронной структуры Электронное состояние Электронного парамагнитного Электронно микроскопическая Электронно микроскопическом Электронно вычислительной Электроноак цепторные Электронов находящихся Электронов вследствие |
- |
Навигация