Главная --> Справочник терминов


Эквимольном соотношении В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с ацетиленом, а с ацетиленидами натрия, магния или кальция (в жидком аммиаке при — 30 °С). Реакцию можно осуществить, пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимольного количества амида натрия в жидком аммиаке.

Из сказанного выше становится понятным, почему, действуя на бензолдиазонийхлорид эквимольным количеством влажного оксида серебра, не удается выделить ни устойчивый диазоний-гидроксид, ни диазогидрат. Диазогидрат не удается получить и при действии на соль диазония эквимольного количества щелочи. При этом протекают следующие реакции:

Если методика с бензолом и хлористым водородом оперирует сотыми (иногда десятыми) частями м. д., то при использовании европиевых комплексов сдвиги гораздо больше, например [15] (указаны величины Дб = б— So — разности между химическими сдвигами б в присутствии эквимольного количества европиевого комплекса и 60 — химическими сдвигами, наблюдающимися без добавления комплекса):

Описан пример алкилирования этилацетоацетата 1,2-дибром-этаном с образованием 1-ацетилциклопропанкарбоновой-1 кислоты, однако реакция проводилась в условиях экстракции ионных пар, т. е. в присутствии эквимольного количества четвертичной аммониевой соли ТЭБАХ [248].

еании (110°С, 1 ч) смеси эквимольных количеств этилмало-ната и w-бутилбромида в присутствии эквимольного количества поташа и ТБАБ образуется диэтиловый эфир к-бутшшалоновой кислоты с выходом 93%. Нагревание смеси этилмалоната с ал-лилхлоридом (1:1) с К2СО3 и дициклогексано-18-крауном-б при 90 С в течение 1 ч дает диэтиловый эфир аллилмалоновой кислоты с выходом 94%.

Ацетальная защита пригодна также для альдегидов, которые полимеризуются при действии дихлоркарбена [484 — 487]. Однако в стандартных условиях Макоша при использовании эквимольного количества или даже двухкратного избытка хлороформа и 50%-ного NaOH выходы ацеталей формилциклопро-панов, например из диэтилацеталей кретонового или винилук-сусного альдегида, оказались низкими (21 — 23%), а в некоторых случаях (тетраметилацеталь глутаконового диальдегида и 1,1,3-триэтоксигексен-4) ацетали вообще не реагировали. Лишь увеличение избытка хлороформа н 50%-ного NaOH до четырехкратного позволило значительно повысить выход ацеталей и ввести в реакцию ацетали глутаконового диальдегида и 1,1,3-три-этоксигексен-4:

В присутствии эквимольного количества воды реакция останавливается на стадии миграции двух алкильных групп. Последующее расщеплеине борэпоксида щелочным раствором перекиси водорода приводит к симметричному кетоиу:

Более удобным методом синтеза несимметричных кетонов алифатического, ациклического и ароматического ряда является ацилирование ртутьорганических соединений под действием самых разнообразных ацилгалогенидов в присутствии эквимольного количества безводного бромида алюминия в хлористом метилене (О.А.Реутов, И.П.Белецкая, А.Л.Курц, 1969). Реакция проводится в исключительно мягких условиях, при -20-(-78) °С, а выходы кетонов очень высоки:

При увеличении дозировки ТФУА до 3 мол. экв. наряду с трифторацетилированием имеет место дегидратация ацетонидов 8 и 22 по ОН(14) с образованием 2,3 : 20,22-диацетонида (25) и, соответственно, 20,22-ацетонида 25-О-трифторацетил-14,15-ан-гидро-20-гидроксиэкдизона (26) 11р 15. Соединения 25 и 26 образуются и при действии эквимольного количества ТФУА на три-фторацетаты 23 и 24, соответственно. Образование А 14-связи однозначно подтверждается появлением в спектрах ЯМР 13С (режим J-модулированного спинового эха (JMOD)) соединений 25 и 26 сигналов в области 6 130 (дублет С(15))и150м. д. (синглет С (14)), характерных для олефиновых углеродных атомов, а в их спектрах ЯМР 4Н присутствуют два однопротонных сигнала в области 5 5.9-6.0 м. д., отвечающие олефиновым протонам Н (7) и

оксима 2-ацетилпиридина, эквимольного количества КОН в ДМСО под давлением

добавлять только примерно 60% эквимольного количества основания (в

При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимольном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем используется в процессе поликонденсации.

Чистота е-капролактама является важнейшим фактором. Наличие влаги в е-капролактаме в сильной степени препятствует полимеризации вследствие разложения катализатора в ее присутствии. Поэтому перед полимеризацией е-капролактам тщательно высушивают путем барботирования через него инертного газа при температуре выше 100°С или под вакуумом. С увеличением количества катализатора скорость полимеризации возрастает, однако показатели физико-механических свойств полимера значительно ухудшаются; уменьшается и его выход. Оптимальная концентрация каталитической системы равна 0,6 мол. % (от количества е-капролактама) при эквимольном соотношении компонентов.

Лифшиц, Макоско и Мусат-ти [61 ] определили термомеханические характеристики и параметры реакции при температуре 45 °С для системы полиэфир на основе триола — разветвленный 1,6-гексаметилендиизо-цианат с использованием дибутилолова в качестве катализатора. На рис. 14.19 представлены варианты распределения температуры для случая изотермической стенки пресс-формы. Из-за большой теплоты реакции отверждения полиуретана и низкой теплопроводности системы в центре пластины происходит почти адиабатическое повышение температуры. С увеличением k* вершины кривых примыкают к адиабатическому профилю температуры еще теснее. При эквимольном соотношении компонентов системы полиэфир на основе триола — гексаметилендиизоцианат — полиуретан степень превращения Ф связана со среднемассовой молекулярной массой соотношением [62 ] :

При эквимольном соотношении исходных мономеров образующиеся полиэфиры содержат и карбоксильные, и гидроксильные концевые группы. При избытке одного из исходных компонентов получаются полиэфиры либо с карбоксильными, либо с гидроксиль-ными концевыми группами.

Энергия активации реакции арилизоцианатов со спиртами и аминами меньше чем энергия активации при взаимодействии ал-килизоцианатов. Строение макромолекул и молекулярная масса полимера определяются функциональностью реагирующих веществ и их соотношением. Максимальная молекулярная масса достигается при строго эквимольном соотношении разнотипных функциональных групп.

7.50. Какие соединения могут образоваться при реакции толуола с метилхлоридом (в условиях реакции Фриделя — Крафтса): а) при эквимольном соотношении реагентов; б) при длительном воздействии избытка СН3С1?

24.35. В реакции этерификации бензойной кислоты этиловым спиртом при эквимольном соотношении реагентов 70 % кислоты превращается в сложный вфир. Какова константа равновесия этой реакции? Вычислите степень превращения бензойной кислоты при десятикратном избытке спирта.

При эквимольном соотношении компонентов наращивание молекулы (если бы оно не ограничивалось установлением равновесия) протекало бы до тех пор, пока исходные компоненты полностью бы не исчерпались.

Полиэтиленфенилен получают поликонденсацией 1,2-дихлорэтана с бензолом в присутствии хлорида алюминия. При избытке бензола синтезированы полимеры, растворимые в бензоле, дихлорэтане и других растворителях. При эквимольном соотношении исходных веществ образуется нерастворимый полимер.

Вышекипящнй остаток содержит М.М-бис^-оксиэтил) анилин (при эквимольном соотношении реагентов моно- и бис-(оксиэтил)-анилины образуются в равных количествах).

Аналогичный, но более сильный эффект дает использование двухфазной системы, состоящей нз воды, алкилбензола, перманганата калия в качестве окислителя и бромида тетрабутиламмония в качестве катализатора межфазного переноса пермангаиат-иона. При эквимольном соотношении КМпО4 и N(C4Hg)/Br практически весь (95%) пермангаиат-ион находится в органической фазе.




Эффективное перемешивание Электронного излучения Электронном микроскопе Электронно микроскопическим Эффективное взаимодействие Электронную плотность Электронов гетероатома Электронов принадлежащих Электронов значительно

-
Яндекс.Метрика