Термины, связанные с цементом. Эквимолекулярных количеств

Главная --> Справочник терминов

Эквимолекулярных количеств Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера-

Реакционную способность соединений удобно изучать методом конкурирующих реакций. Например, что более активно при хлорировании - метан или этан? Для этого можно взять одинаковые (эквимолекулярные) количества того и другого алкана (н оценивать - что активнее будет бороться за взаимодействие с хлором) Так, при освещении УФ и 25 "С продукты монохлорирования метана и этана окажутся в смеси в соотношении 1:400:

Второй способ имеет более общий характер и применяется наиболее часто. Для проведения реакции по Шоттен — Бауману к фенолу, растворенному в вычисленном количестве водной щелочи, прибавляют при сильном встряхивании хлорангидрид кислоты или же к феноль-ному раствору одновременно по каплям прибавляют эквимолекулярные количества щелочи и хлорангидрида кислоты. Ацилирование протекает особенно гладко при применении хлорангидридов ароматических кислот, а так как фенольные эфиры бензойной, анисовой кислот и толуолсульфокислот обычно бывают трудно растворимы

Эквимолекулярные количества 2-аминофенола и акрилонитрила кипятят с обратным холодильником в течение нескольких часов в присутствии небольшого количества тринитробензола. Затем реакционную смесь перегоняют и выделяют фракцию с т. кип. 125—236°, которую экстрагируют гек-саном. Гексановый раствор промывают разбавленным раствором щелочи, сушат и перегоняют; выход 2-винилбензоксазола составляет 14% от теорет. [2981.

Реакционную способность соединений удобно изучать методом конкурирующих реакций. Например, кто более активен при хлорировании - метан или этан? Для этого можно взять одинаковые (эквимолекулярные) количества того и другого алкана (и оценивать - кто активнее будет бороться за взаимодействие с хлором). Так, при освещении УФ и 25 °С продукты монохлорирования метана и бутана окажутся в смеси в соотношении 1:400:

Комплексные соединения углеводородов с голинитросоедине-ниями. — Если смешать при комнатной темгературе концентрированные растворы пикриновой кислоты и нафталина в бензоле или в спирте, то вскоре наступает кристаллизация с выделением золотисто-желтого вещества, которое плавится при более высокой температуре (150°С), чем каждый из указанных компонентов, и окрашено в более яркий желтый цвет, чем пикриновая кислота. Это соединение представляет собой я-комплекс, содержащий эквимолекулярные количества углеводорода и полинитросоединения и диссоциирующк и в растворе на

21.12 Сульфаниловая кислота и ее изомеры. — Сульфаниловая кислота находит широкое применение в качестве промежуточного продукта при производстве красителей. Ее получают следующим пу-ч тем. Смешивают эквимолекулярные количества анилина и концентрированной серной кислоты; образовавшуюся кислую сернокислую соль нагревают при 180°С (так называемый процесс спекания) до тех пор, пока в отдельной пробе, после ее нейтрализации едким натром больше не выделяется анилин. При выливании охлажденной смеси в воду Сульфаниловая кислота кристаллизуется в виде дигидрата. Механизм реакции образования сульфаниловой кислоты заключается в миграции

В приведенных выше примерах требуются эквимолекулярные количества закисной соли меди, по-видимому, из-за образования промежу* точного молекулярного комплекса. Строение этого комплекса неизвестно, полагают, что реакция протекает по радикальному механизму.

4-Хдорфенол [450]. При обычной температуре смешивают эквимолекулярные количества фенола и SOaCl2 и после окончания бурною выделения 8Ог и HG1 нагревают ка водяной бане до прекращения выделения газов. Затем реакционную массу промывают раствором соды, сушат над СаСЦ и разгоняют; выход почти количественный; т, кип, 216—218° С; т, ил. 37° С. ,

Б систематической работе Гриля с сотр. [532] исследовано хлорирование J кислот со средней длиной цепи в присутствии катализатор on, оказывающих поляризующее действие или промежуточно образующих хлор ангидриды (иод, сера, фосфор, SOGU, РС1в); лучше всего действует смесь иода и РСИЙ. Хлорирование ведут, применяя эквимолекулярные количества хлора и кислоты, скорость подачи хлора 25—50 л(*л при температуре — для масляной кислоты -100—160° С, а для н-капроновой и высших кислот — не выше 100—120° С. Поскольку при хлорировании высших жирных кислот поитлшается вероятность протекания побочных реакций, необходимо поддерживать возможно более высокую концентрацию образующегося на промежуточной стадии*

Для синтеза бромкотонов вместо брома мощно применять комплексные соединения брома. При бронированна очень малых количеств веществ, например кетостеро-ИДОБ, пригоден кристаллический, и поэтому легко дозируемый, нерброыид пириднний-бромида (стр. 100). Для проведения реакции эквимолекулярные количества этого комплекса и кетона нагревают до 40—60° С в ледяной уксусной кислоте или этиловом спирте [33с].

* Значения К в таблице даны для эквимолекулярных количеств реагентов

Метилсерная кислота. При нагревании эквимолекулярных количеств метилового спирта и серной кислоты при -температуре 100° или ниже получается только метилсерная кислота [143], но в условиях применения избытка спирта и перегонки реакционной смеси метилсерная кислота испытывает дальнейшее превращение в диметиловый эфир. Креман и Нейман [144] определили скорости образования метилсерной кислоты при температурах 40 и 50° и скорость образования диметилового эфира при 100° путем измерения кислотности реакционных смесей

При совместном нагревании эквимолекулярных количеств калиевой соли метилсерной кислоты и хлористого калия [150], при высокой температуре выделяется газ, представляющий собой смесь одного объема диметилового эфира и двух объемов хлористого метила:

составляет 1,70 при определении степени этерификации титрованием и 1,74 по весовому определению непрореагировавшей серной кислоты (осаждение в виде свинцовой соли) и определению этил-сульфата свинца, оставшегося в растворе. Разница между найденными величинами лежит в пределах ошибки опыта, и для исследованных условий Креманн считал возможным пренебречь образованием диэтилсульфата и других вторичных продуктов. При попытке подсчитать константу равновесия, допуская образование гидрата с присутствующей в реакционной смеси водой, получены неудовлетворительные результаты. Определение скорости реакции показало, что этот процесс является бимолекулярным с температурным коэфициентом Зна 10°, который несколько выше найденного при этерификации метилового спирта. Реакция образования этил-серной кислоты из 99%-ного спирта и 95%-ной серной кислоты [170] достигала состояния равновесия через 150 мин. при 20° и через 10 мин. или менее при 70°. Быстрая этерификация сопровождалась очень медленным изменением кислотности, вызванным вторичными процессами, которые не исследовались. По количеству этилсульфата калия, выделенного из различных реакционных смесей, найдено, что' определение степени этерификации серной кислоты титрованием дало точные значения для температур ниже 80°. В случае применения приблизительно эквимолекулярных количеств реагентов степень этерификации при температурах

Диметилсульфат в водном растворе не реагирует ни с фосфорной кислотой, ни с однозамещенным фосфатом натрия [402]. При взаимодействии^ эквимолекулярных количеств трехзамещен-ного фосфата натрия с диметилсульфатом при комнатной темпе-

нитрилов. Нагревание 3 весовых частей калиевой соли 1-нафталин- ; сульфокислоты [435, 442] с 2 частями железосинеродистого калия приводит к 50%-ному выходу сырого а-нафтонитрила, содержащего некоторое количество нафталина, при этом образуется также большое количество углекислого, аммония. Сходные результаты получены в более новой работе путем перегонки эквимолекулярных количеств натриевой соли сульфокислоты и цианистого натрия [443]. Перегонкой 1 кг натриевой соли 2-нафталинсульфо-кислоты с 0,5 кг 70%-ного цианистого калия (остаток состоит главным образом из цианата калия) получено [444] 410 г сырого (80— 90%) нитрила. Другими продуктами реакции являются нафталин, вода, сероводород, углекислый аммоний и цианистый аммоний. Повышение содержания цианистого калия в реакционной смеси мало увеличивает выход. Несколько лучший выход получается с калиевой солью сульфокислоты и несколько худший — с кальциевой солью. В литературе имеются также указания [445] на то, что с железосинеродистым калием получается более высокий выход.

Реакции с нитроаминами. При взаимодействии ароматических аминов, содержащих нитрогруппы, с я-толуолсульфохлоридом наблюдается некоторая аномалия в том отношении, что образование сульфамидов нередко идет с трудом, тогда как двузамещенные соединения получаются сравнительно легко [173]. Так, из эквимолекулярных количеств о-нитроанилина и .м-нитробензолсуль-фохлорида образуется в пиридиновом растворе смесь моно- и ди-сульфамидов. При действии /r-толуолсульфохлорида на нитро-аминофенолы аминогруппа вступает в реакцию в первую очередь, если только она не защищена двумя стоящими в ортгео-положении к ней замещающими группами:

При действии этиламина на этиловый эфир бензолсульфокислоты [203] образуется диэтиламиновая соль этой кислоты, но спиртовый раствор метиламина [205] почти не реагирует с этиловым эфиром л-толуолсульфокислоты. При 6-часовом нагревании с обратным холодильником эквимолекулярных количеств и-бутип-амина и лаурилевого эфира л-толуолсульфокислоты в толуоль-ном растворе получается 49%-ный выход вторичного и 44%-ный выход третичного аминов [2156]. Аналогичные результаты получены с цетиловым эфиром. Замещенные глицерины л-толуолсульфокислоты дают при обработке диметиламином [220а] третичный амин: CH2OS02C,H, + 2(CH3)2NH CH2N(CH3)2 +' C7H7S03H2N(CH8)2.

2. В результате поликонденсации эквимолекулярных количеств пимелиновой кислоты и диэтаноламина был получен полимер, на потенциометрическое титрование концевых СООН-групп которого было израсходовано 10,68 см3 0,01 н. спиртового раствора едкого натра на 1 г полимера. Написать схему реакции и вычислить молекулярную массу полученного полимера.

74. Сколько бензойной кислоты нужно добавить в реакционную смесь эквимолекулярных количеств адипиновой кислоты и гексаметилендиамина для получения полимера со среднечис-ленной молекулярной массой 10000 при степени превращения 99,5%? Проделать такой же расчет для полимеров с молекулярными массами 19000 и 28000 соответственно.

могут проявлять оптическую активность, если не имеют центра или плоскости симметрии. Смесь равных (эквимолекулярных) количеств оптических изомеров (право- и левовращающей форм) называют рацемической смесью или рацематом. Таковой является молочная кислота, полученная К. Шееле.

Электронного состояния Электронно микроскопические Эффективный катализатор Электронную конфигурацию Электронов ароматического Электронов образующих Эффективного использования Электроно акцепторными Элементами структуры