Главная --> Справочник терминов


Эквивалентными количествами Для получения полимеров с максимальной молекулярной массой берут мономеры в строго эквивалентных количествах. Каждая функциональная группа одного исходного вещества может при поликонденсации реагировать с функциональной группой другого исходного вещества.

Регулярно-чередующийся сополимер - полимер, содержащий звенья различных мономеров в эквивалентных количествах и с правильным чередованием их вдоль цепи.

Правило неэквивалентности функциональных групп особенно важно учитывать при гетерополиконденсации, так как, если в реакцию вступают два вещества с разноименными группами, избыток одного из компонентов играет роль примеси монофункционального соединения. Например, если при получении полигексаметиленадипамида адипиновая кислота и гексаметилендиамин взяты в эквивалентных количествах, то реакция протекает аналогично гомополиконденсации:

При получении полигексаметиленадипамида для поликонденсации используют обычно заранее полученную соль диамина и адипиновой кислоты (соль АГ), в состав которой компоненты входят в строго эквивалентных количествах. Аналогичное влияние эквивалентности исходных компонентов на молекулярную массу полимера можно наблюдать и при синтезе полиуретанов из диизоцианатов и диодов (рис. 21).

Правило неэквивалентности функциональных групп особенно важно учитывать при гетерополиконденсации, так как, если в реакцию вступают два вещества с разноименными группами, избыток одного из компонентов играет роль примеси монофункционального соединения. Например, если при получении полигексаметиленадипамида адипиновая кислота и гексаметилендиамин взяты в эквивалентных количествах, то реакция протекает аналогично гомополиконденсации:

При получении полигексаметиленадипамида для поликонденсации используют обычно заранее полученную соль диамина и адипиновой кислоты (соль АГ), в состав которой компоненты входят в строго эквивалентных количествах. Аналогичное влияние эквивалентности исходных компонентов на молекулярную массу полимера можно наблюдать и при синтезе полиуретанов из диизоцианатов и диолов (рис. 21).

Результаты опытов по озонированию, изложенные выше, согласуются с представлением о наличии в эквивалентных количествах двух резонансных кекулевских структур. Так как каждая связь имеет гибридный характер, промежуточный между ординарной и двойной связью, все шесть связей в бензольном кольце имеют одинаковую длину. Уменьшение длины связи до 1,40А по сравнению с 1,44А — средней величиной из длины трех ординарных и трех двойных связей, имеет аналогию в нециклических резонансных системах.

В синтезах кетонов требуется больше хлористого алюминия, чем в реакциях алкилирования, так как этот реагент образует с кислородсодержащими соединениями комплексы оксониевых солей. Так, если хлористый бензоил и хлористый алюминий смешать в эквивалентных количествах и нагревать или кипятить в растворе сероуглерода, то они соединяются, образуя кристаллическое комплексное соединение, которое, подобно хлористому алюминию, существует в растворе в димерной форме (Коулер, 1900). На схеме, изображающей предполагаемый механизм образования комплекса и последующего его взаимодействия, соли алюминия представлены в виде мономерных молекул, в действительности же они имеют удвоенный молекулярный вес. Хлористый

Моноокись серы диспропордионирует с образованием серы и двуокиси серы. Неустойчивый циклический сульфит ендиола выделить не удалось, «о оказалось возможным получить в кристаллическом виде его 2,2',4,4',6,6'-гексаметильное производное. Аналогичный циклический сульфат ендиола образуется, по-видимому, при взаимодействии бензоина с хлористым сульфурялом, так как при этом бензил и двуокись серы получаются в эквивалентных количествах ,и с высоким выходом.

1,1,3-Тримстилбутядисн и акролеин образуют СМЕСЬ двух возможных изомеров (XIV и XV) Б приблизительно эквивалентных количествах [,г>.

Понятие об эквиваленте распространяется и на сложные вещества: вещества реагируют между собой также в эквивалентных количествах. Так, в ранее приведенной реакции

Триметилгидрохинон по новому методу, описанному Бурке1 (1961), получают конденсацией 4-бензилоксифенолг I с формальдегидом и морфолином в кипящем диоксане. При этом образуется основание Манниха II, которое выделяют в виде солянокислой соли. Бензильную группу затем удаляют обработкой соли концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. Конденсацией соединения III с эквивалентными количествами формальдегида и морфолина получают три-(морфолинометил)-гидрохинон IV. Гидрирование последнего при 250 °С над .хромитом меди в этаноле приводит к образованию технического триметилгидрохинона V:

Учитьшая высокую стоимость иода, обычно работают не с эквивалентными количествами иод истов одор одной кислоты, а добавляют фосфор, который" в присутствии небольшого количества воды реагирует с выделяющимся в течение реакции иодом с образованием иодистоводородной кислоты. Часто удается обойтись и сгцесыо фосфора с иодом, к которой иногда добавляют небольшие количества иодистоводо-родной кислоты*

Однако если взаимодействие проводят с эквивалентными количествами реагирующих веществ или. с избытком ортоофира и в присутствии каталитических колинАств кислоты, то реакция останавливается на первой стадии ц с хорошим выходом получен» N -арилимидоэфиры.

При такси способе проведения реакции температуру 160—170° С можно считать стандартом температурой. Однако, используя предложенную Кивдлером [29] моди-^фнкапяю, момшо применять в: более низкие температуры. По Киндлеру, метнлкетон взаимодействием с примерно эквивалентными количествами серы и амина (как правило, морфолин) превращают в тиоамид, который затем омыдяют кислотой. Реакция протекает при температуре кипения морфолива (128° С) с достаточной скоростью [30],

жится 52-60% лгета-ксилола, 23-24% мора-ксилола и 16-25% opmo-ксилола. В более жестких условиях изомеризация алкилбеизолов приобретает межмолекуляный характер, в результате чего из ксилолов образуется смесь, содержащая три-, тетра- и пента-метил бензолы наряду с эквивалентными количествами толуола и бензола. Этот процесс используется в промышленности, так как он является безотходным и позволяет полнее удовлетворить потребность химической индустрии в бензоле и толуоле, которая непрерывно растет.

Большинство реакций проводилось с эквивалентными количествами метиноного соединения и соли диазония. При избытке соли диазония могут наблюдаться потери части продукта реакции в результате прекращения его в формазил, как это показано в приведенном ниже уравнении [34, 59]. По-види-

и~Амидоалкилироиание с помощью формальдегида и амидрв или: нитрилов. Опубликовано очень мало работ, посвященных этому видоизменению реакции Черняка --Лйнгорна. Сак (341 применил эту реакцию к конденсации лактамов и имидов с некоторыми ароматическими нитр осоед и нениями, используя в качестве среды концентрированную серную кислоту. Так, при взаимодействии 4-хлорин-тробснзола с эквивалентными количествами параформальдегида и ],2,3,С-тетрагидрифталимида в концентрированной серной кислоте при 65" получили монозамещенный продукт 20 с выходом 75%.

3. Пригодна техническая уксуснокислая соль окиси ртути с содержанием чистого продукта около 90%. Если под рукой не имеется уксуснокислой соли окиси ртути, можно пользоваться эквивалентными количествами окиси ртути и уксусной кислоты.

В результате перемещения метальной группы в аренониевых ионах между тремя изомерами ксилола устанавливается равновесие, в котором всегда преобладает наиболее стабильный Л1е/яа-ксилол. В зависимости от температуры в смеси содержится 52-60% ле/яа-ксилола, 23-24% лорд-ксилола и 16-25% ор/яо-ксилола. В более жестких условиях изомеризация алкилбен-золов приобретает межмолекуляный характер, в результате чего из ксилолов образуется смесь, содержащая три-, тетра- и пента-метилбензолы наряду с эквивалентными количествами толуола и бензола. Этот процесс используется в промышленности, так как он является безотходным и позволяет полнее удовлетворить потребность химической индустрии в бензоле и толуоле, которая непрерывно растет.

ацетофеноиа в диоксане нагревают с С. к. или с эквивалентными количествами С. д. и воды и кипятят смесь при перемешивании. Препарат выделяют перегонкой при 25 мм. Аналогичным образом

кулярпая альдолизация продукта (3) с отщеплением воды и замыканием кольца С требует более жестких условий, а (3) крайне чувствителен, особенно к основаниям. Циклизацию(3) проводят с хорошим выходом в растворе в ксилоле с эквивалентными количествами Г.епзониоп кислоты и Т., образующими бензоат Т. при кипячении раслтюра с удалением образующейся воды.




Эффективный катализатор Электронную конфигурацию Электронов ароматического Электронов образующих Эффективного использования Электроно акцепторными Элементами структуры Элементов надмолекулярной Элементов поверхности

-
Яндекс.Метрика