|
|
|
Главная --> Справочник терминов Эквивалентно количеству 1. Начальное сплошное поглощение в далеком ультрафиолете не достаточно велико, чтобы могло быть объяснено только перекисью водорода. Скорее оно вызвано алкильной или оксиалкильной перекисью, поглощающими значительно слабее перекиси водорода. Это заключение согласуется с тем фактом, что при окислении бутана, в противоположность пропану, заметные количества углеводорода и кислорода расходуются в эквивалентном соотношении еще до начала прироста давления. Анализы показывают, что полная концентрация перекисей в конце Результат реакции зависит от соотношения реагентов. Соединения типа (2.883) образуются, если использовать 1 эквивалент избытка диамина по отношению к кислоте. При эквивалентном соотношении реагентов получается бензофенонимин (2.884), а не соответствующий изоиндолин [86, 332]. В ИК спектре этого соединения имеется интенсивный пик при 6,16 (д., типичный для групп NH3 и СОО~, а в УФ •спектре при 240 нм происходит характеристическое поглощение хромофора бензофенонимина. В первой работе [615] по исследованию конденсации о-ароилбензойных кислот и 1,4-диаминобутана предполагалось образование десятичленного цикла (2.885), однако в даль-лейшем было показано [275], что конденсация 1,4-диаминобутана с о-.ацетилбензойной кислотой приводит к диазепиноизоиндолу (2.883, Между степенью полимеризации х и глубиной реакции р существует математическая зависимость, которая была выведена В Ка-розерсом в 1936 г.; она справедлива только при эквивалентном соотношении реагирующих функциональных групп**. Пусть /—количество функциональных групп, приходящееся на одну молекулу мономера (средняя функциональность), которое вычисляется по число функциональных групп а и Ь; при эквивалентном соотношении их Э—\. Если умножить обе части выражения для Э на р, полу- Еще Н. Н. Меншуткин в 1877 г'., исследуя реакцию конденсации, доказал, что скорость процесса не зависит от длины цепи жирной кислоты или спирта, а определяется молярной концентрацией карбоксильных и гидроксильных групп**. Так как полиэфиры любой степени полимеризации являются, по существу, кислотами или спиртами (имеют концевые карбоксильные или гидроксильные группы) с различной длиной макромолекулы, следует ожидать, что та же закономерность будет соблюдаться в реакции поликон- . денсации и что скорость реакции зависит от концентрации свободных функциональных групп. Из того, что на каждом этапе поли-конденсации участвуют две функциональные группы, следует также, что процесс должен подчиняться кинетическому уравнению второго порядка ***. При наиболее благоприятном эквивалентном соотношении мономеров, когда концентрация каждого типа функциональной группы одна и та же, это уравнение имеет вид Появление максимума на кривой зависимости молекулярной массы от соотношения мономеров объясняется тем, что в условиях миграционной полимеризации 'диизоцианат и гликоль не способны в отдельности полимеризоваться; реакция возможна только тогда, когда на каждую группу NCO приходится хотя бы одна гидро-ксильная. При эквивалентном соотношении мономеров это условие соблюдается*. В тех случаях когда имеется в наличии избыток одного из мономеров, рост цепи прекращается после того, как Между степенью полимеризации х и глубиной реакции р существует математическая зависимость, которая была выведена В Ка-розерсом в 1936 г.; она справедлива только при эквивалентном соотношении реагирующих функциональных групп**. Пусть /—количество функциональных групп, приходящееся на одну молекулу мономера (средняя функциональность), которое вычисляется по число функциональных групп а и Ь; при эквивалентном соотношении их Э—\. Если умножить обе части выражения для Э на р, полу- Еще Н. Н. Меншуткин в 1877 г'., исследуя реакцию конденсации, доказал, что скорость процесса не зависит от длины цепи жирной кислоты или спирта, а определяется молярной концентрацией карбоксильных и гидроксильных групп**. Так как полиэфиры любой степени полимеризации являются, по существу, кислотами или спиртами (имеют концевые карбоксильные или гидроксильные группы) с различной длиной макромолекулы, следует ожидать, что та же закономерность будет соблюдаться в реакции поликон- . денсации и что скорость реакции зависит от концентрации свободных функциональных групп. Из того, что на каждом этапе поли-конденсации участвуют две функциональные группы, следует также, что процесс должен подчиняться кинетическому уравнению второго порядка ***. При наиболее благоприятном эквивалентном соотношении мономеров, когда концентрация каждого типа функциональной группы одна и та же, это уравнение имеет вид Появление максимума на кривой зависимости молекулярной массы от соотношения мономеров объясняется тем, что в условиях миграционной полимеризации 'диизоцианат и гликоль не способны в отдельности полимеризоваться; реакция возможна только тогда, когда на каждую группу NCO приходится хотя бы одна гидро-ксильная. При эквивалентном соотношении мономеров это условие соблюдается*. В тех случаях когда имеется в наличии избыток одного из мономеров, рост цепи прекращается после того, как Молекулярная масса полимера зависит от соотношения компонентов и температуры реакции При эквивалентном соотношении гликоля и диизоци-аиата на одну гидроксильную группу приходится одна изоциаиатная В этом случае рост цепи прекращается в результате израсходования обоих мономеров или побочных реакций функциональных групп Такое строение полимеров сложных аллиловых эфиров подтверждается данными спектроскопических исследований и результатами полимераналогичных превращений. Так, при омылении полиаллилового эфира образуется полиаллиловый спирт, число гидроксильных групп которого соответствует числу мономерных звеньев спирта и эквивалентно количеству образовавшейся кислоты. Очень существенное значение в объемном анализе имеет установление точки эквивалентности, т. е. того момента, когда количество прибавленного известного реактива станет эквивалентно количеству реагирующего с ним определяемого вещества. Если один из растворов окрашен, то первая капля раствора, добавлен- Количество магния, применяемого для реакции, обычно эквивалентно количеству галогенида, хотя иногда следуете применять избыток магния. В колбу помещают плефин и гидрид в соответствующем растворителе. Обычно берут 10—20%-ный избыток гидрида. Как правило, прибавляют по каплям в атмосфере сухого азота такое количество кислоты (в растворителе), которое эквивалентно количеству гидрида. После того как прибавление закончено, избыток гидрида осторожно разлагают водой или этиленгликолем. Полученный органоборан можно окислить in situ перекисью водорода в щелочной среде. 4. Для определения чистоты какого-либо образца аллилового спирта 1 мл его смешивают с 15—25 мл четыреххлористого углерода и полученный раствор титруют на холоду раствором брома в четырех -хлористом углероде до появления неисчезающей окраски брома. Концентрацию раствора брома 'определяют титрованием гипосульфитом в присутствии йодистого калия и крахмала. Количество аллилового спирта в каком-либо растворе можно также приблизительно определить превращением его в бромистый аллил. Рядом опытов было установлено, что количество полученного бромистого аллила эквивалентно количеству аллшгового спирта, определенному по титрованию бромом. са гидроксилами'ном, причем количество их эквивалентно количеству аллила эквивалентно количеству аллилового спирта, определен- аллила эквивалентно количеству аллилового спирта, определен- Концентрация мока. Преполимеры адипрена получают взаимодействием простого полиэфира с ТДИ, при этом образуется преполимер с концевыми NCO-группами. Полученные цепи затем соединяются с помощью удлинителя цепи (например, мока), количество которого в значительной мере определяет свойства конечного продукта. Теоретически количество удлинителя цепи, вводимого в систему, должно быть эквивалентно количеству изоцианата в пре-полимере, но для увеличения концентрации поперечных связей удлинитель цепи вводят в несколько меньшем количестве; в результате образуются биуретовые связи. Некоторые свойства материала улучшаются при введении избытка удлинителя цепи. Количество кислоты или эквивалентно количеству амина, или — обычно — меньше. Комбинирование обоих способов работы применяется иногда для получения диалкилараминов с различными алки-лами. Таким образом полученный при этилировании по первому способу мсноэтиланилин при обработке хлористым бензилом дает бензилэтилаиилин. Метод особенно удобен для применения к смеси вторичного и третичного аминов, полученной после этилирования анилина, так как дает возможность легче разделить перегонкой диэтиланилин от бензилэтиланилина, чем это возможно по отношению к смеси моно- и диэтиланилина. Нейтрализующим соляную кислоту веществом здесь служит едкая щелочь или сода. Суммарное выражение процессов таково: Раствор натриевой соли хлорноватистой кислоты (гипохлорита) готовят, пропуская рассчитанное количество хлора в 10%-ный раствор едкого натра при охлаждении водой. Правильно приготовленный раствор заключает в 100 г до 5,5 г деятельного хлора, отвечающего 5,78 г NaCIO или 1,24 г кислорода 1°*). Количество деятельного хлора эквивалентно количеству кислорода хлорноватистокислой соли. Определяется содержание деятельного хлора объемным путем или по окислению мышьяковистой кислоты или иодометрически (по количеству выделившегося иода). Для сохранности раствора гипохлорита необходимо присутствие хотя бы незначительного избытка свободной щелочи, например в отношении Циклизация играет также некоторую роль и при применяемом теперь в промышленном масштабе хлорировании каучука. Количество образующегося хлористого водорода приблизительно эквивалентно количеству поглощенного хлора [78], что указывает на протекание главным образом замещения; тем не менее в ходе реакции ненасыщенность полимера умень-  Электронную плотность Электронов гетероатома Электронов принадлежащих Электронов значительно Электроно акцепторного Элементарных процессов Элементов периодической Элементов симметрии Элиминирования протекают |
- |
Навигация