|
|
|
Главная --> Справочник терминов Эльтекова эрленмейера Абсорбция является, как известно, экзотермическим процессом. Это значит, что извлечение компонентов из газа жидкими поглотителями сопровождается выделением тепла и повышением температуры взаимодействующих потоков, в результате чего интенсивность процесса снижается и при определенных условиях абсорбция прекращается и начинается десорбция извлеченных компонентов. На промышленных установках для снижения отрицательного воздействия экзотермического эффекта предусматривается возможность съема тепла по высоте абсорбционного аппарата. Общее количество тепла, которое выделяется в процессе абсорбции газов, определяют по уравнению При проведении нитрования необходимо учитывать, что эта реакция является экзотермическим процессом (тепловой эффект реакции 36,4—36,6 ккал/моль). Температурный режим поддерживают хорошим охлаждением реакционной массы и скоростью прибавления нитрующей смеси. Так как нитрование является экзотермическим процессом и сопровождается большим выделением теплоты, при проведении нитрования необходимо строго следить за температурой, которая зависит от скорости подачи нитрующей смеси или нитруемого вещества, от интенсивности перемешивания и охлаждения реакционной массы. Абсорбция является, как известно, экзотермическим процессом. Это значит, что извлечение компонентов из газа жидкими поглотителями сопровождается выделением тепла и повышением температуры взаимодействующих потоков, в результате чего интенсивность процесса снижается и при определенных условиях абсорбция прекращается и начинается десорбция извлеченных компонентов. На промышленных установках для снижения отрицательного воздействия экзотермического эффекта предусматривается возможность съема тепла по высоте абсорбционного аппарата. Общее количество тепла, которое выделяется в процессе абсорбции газов, определяют по уравнению Для соблюдения оптимального температурного режима реакции при нитровании нитрующей смесью прибегают не только к охлаждению реакционной массы, но также к медленному, порционному смешению нитрующей смеси и нитруемого соединения. Поскольку, как указывалось выше, нитрование является экзотермическим процессом и дополнительное тепло выделяется при поглощении выделяющейся воды серной кислотой, то обычно в начале процесса требуется охлаждение, а затем уже производят нагревание до темпера- Полимеризация в блоке - самый простой путь превращения мономера в полимер. По этому методу катализатор прибавляют к неразбавленному мономеру и полученную смесь подвергают полимеризации. Этот способ целесообразен вследствие его простоты, а также потому, что он позволяет непосредственно осуществлять литье, поскольку затвердевающая при полимеризации смесь мономер—катализатор имеет контуры, повторяющие форму сосуда, применяемого для полимеризации. Однако этот метод имеет некоторые недостатки. Так, например, во время полимеризации, которая является экзотермическим процессом, возможны местные перегревы с обугливанием продукта. Связь. Любое взаимодействие между двумя или более частицами. Образование связи является экзотермическим процессом (процессом, проходящим с выделением тепла). 3. Такие химические реакции, как полимеризация, сшивание (которое может быть как эндотермическим, так и экзотермическим процессом), окисление, сопровождаются появлением широких пиков. ция является экзотермическим процессом (тепловой эффект реак- ние тиурама является экзотермическим процессом, поэтому Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный s-характер (C2sp2—HIS), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи (Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров; один из них, так называемый ^-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко использовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии перокси-дов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (DH° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (Д'г/° =—75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (UH°), для образования бензильнйго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. В последнем случае первоначально образовавшийся енол перегруппировывается в соответствии с правилом Эльтекова — Эрленмейера (подробнее рассматривается ниже) в карбонильное соединение. Здесь следует рассмотреть вопрос о том, почему виниловый спирт (63) перегруппировывается в карбонильное соединение (правило Эльтекова — Эрленмейера). При наличии еще двух атомов натрия реакция на этой стадии не заканчивается. Эти атомы натрия также передают по одному электрону электроотрицательным атомам кислорода этоксигрупп, что влечет за собой гемолитический разрыв связей С—О и образование бирадикала, после чего происходит образование связи С = С. При последующей обработке полученного продукта водой образуется сначала ендиол, который сразу, в соответствии с правилом Эльтекова — Эрленмейера, изомеризуется в ацилоин: (правило Эльтекова — Эрленмейера). Лишь в некоторых специфических N02 и др. , правило Эльтекова — Эрленмейера имеет полную силу. По- Здесь следует рассмотреть вопрос о том, почему виниловый спирт (63) перегруппировывается в карбонильное соединение (правило Эльтекова — Эрленмейера). меченной 18О). Полученное соединение в соответствии с правилом Эльтекова-Эрленмейера стабилизируется миграцией протона: Из правила Эльтекова-Эрленмейера следует, что 1,1-диолы неустойчивы сами по себе и с отщеплением молекулы воды переходят в соответствующие карбонильные соединения. Однако это не значит, что в водных растворах альдегиды и кетоны не гидратированы. Установлено, что энергии молекул 1,1-диолов и исходных альдегидов и кетонов близки, поэтому они легко образуются и снова распадаются с отщеплением воды, выделить их удается очень редко: Известно, что енольные формы альдегидов и кетонов неустойчивы (правило Эльтекова-Эрленмейера) и что их содержание в самих альдегидах и кетонах весьма незначительно (например, в ацетоне содержится всего 2,5-10~4% енола). может возрасти настолько, что начинают самопроизвольно протекать протонизация и самопротонирование, т. е. осуществляется миграция протона в направлении, обратном наблюдаемому при переходе от енольного к карбонильной форме (в соответствии с правилом Эльтекова-Эрленмейера) (табл. 9.1). Уже давно было замечено (правило Эльтекова — Эрленмейера), что енолы не удается выделить из реакционной смеси, так как они перегруппировываются в карбонильные соединения:  Электронов ароматического Электронов образующих Эффективного использования Электроно акцепторными Элементами структуры Элементов надмолекулярной Элементов поверхности Элиминирования отщепления Элиминирование протекает |
- |
Навигация