Главная --> Справочник терминов


Электрофильным реагентом Превращение олефинов в эпоксиды важно не только как звено в цепи трансформационных превращений, о которых мы говорили выше. Не менее важно, что этим путем мы переходим от олефинов, являющихся нуклеофилами, к электрофильным реагентам — переносчикам 3-оксиал-кильного фрагмента в реакциях с нуклеофилами.

К электрофильным реагентам относят:

в) Атомы углерода в состоянии sp-гибридизации более электроотрицательны, чем атомы углерода в состоянии $р2-гибри-дизации. Это также должно снижать реакционную способность я-электронов по отношению к электрофильным реагентам.

низму идут эти реакции? Почему пиррол нельзя нитровать азотной кислотой? На какие производные бензола более всего похожи фуран и пиррол по отношению к электрофильным реагентам и окислителям?

Соединения (а — г) являются основаниями Льюиса, т. е. они способны предоставлять один или пару электронов электрофильным реагентам, обладающим вакантной орбиталью либо неспаренным электроном

Вследствие большей электрофильности атома углерода в состоянии s/j-гибридизации но сравнению с s/?2- тройная связь менее активна по отношению к электрофильным реагентам (Н2, На12, НЯо/, HCN), чем двойная (в реакции с Вга— в несколько сотен и даже тысяч раз):

Тропилий-катион индифферентен к электрофильным реагентам, но очень легко подвергается нуклеофильной атаке. Присоединение нуклеофила нарушает ароматичность кольца и превращает его в производное циклогептатриена:

К электрофильным реагентам, способным атаковать бензольное ядро, относятся следующие соединения:

К электрофильным реагентам относят: катионы: Н+, R+, +NO, (нитроний-ион), +N=O (нигрозоний-ион);

углеродный атом, несущий заряд, имеет заполненный октет электронов, ему, так сказать, «ничего больше не нужно», в силу чего в целом для этих ионов гораздо менее характерно протекание побочных реакций типа скелетных перегруппировок, что, напротив, свойственно карбокатионным частицам [3]. Поэтому эффективная стабилизация карбанионов как реагентов и интермедиатов относительно легко может быть обеспечена такими способами, как использование соответствующих растворителей, противоионов или лигандов или, наконец, путем введения дополнительных электроноак-цепторных групп в молекулу предшественника. В то же время достичь такой цели в применении к электрофильным реагентам гораздо труднее (хотя известно немало способов повышения стабильности карбокатионов, но они, как правило, менее удобны и имеют достаточно ограниченную область применения) [3, 17а].

Обладая значительной реакционной способностью по отношению к электрофильным реагентам [92], тиофен легко ацилируется хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова и уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты или ее солей. Наиболее проста и удобна методика с применением магниевой соли хлорной кислоты (ангидрона) [93].

В случае бензольного кольца также происходит взаимодействие с электрофильным реагентом и также по стадиям. Попробуем изобразить процесс сначала в общем виде.

Для выяснения механизма протекания реакции в зависимости от природы электрофильного реагента можно в качестве субстрата использовать циклоалкены (например, циклогексен или циклопентен) или такие алкены, при взаимодействии которых с электрофильным реагентом образуются соединения с асимметрическими атомами углерода (например, малеиновая и фумаровая кислоты).

ностью галогена — электрофильным реагентом. Поэтому на первой стадии реакции, лимитирующей скорость всего процесса, легко поляризуемая я-связь алкена, взаимодействуя с одним из атомов, входящих в молекулу галогена, вызывает поляризацию этой молекулы:

Таким образом, если принимать во внимание только один это;- фактор, то грег-бутилбензол должен быть более реакцион-носиособен, чем толуол. Однако общую реакционную способность грет-бутилбензола сильно снижают пространственные затруднения, создаваемые имеющей большой объем грет-бутиль-ной группой при атаке электрофильным реагентом орго-положе-ния. Об этом свидетельствуют уменьшение выхода орго-изоме-ра, а также уменьшение соотношения орто-: пара- и орто-: ме-та-изомеров по мере увеличения размера алкильной группы (см. табл. 5.2). Помимо пространственных факторов на невысокий выход орго-изомера влияет и электростатическое отталкивание электрофильного агента от атомов водорода метильных групп трег-бутильного радикала.

Протонирование. Простейшим электрофильным реагентом, с которым ароматические соединения способны образовывать о-комплексы, является сольватированный протон. Бензол способен растворяться в безводной серной кислоте и реагировать с газообразным HF в присутствии ВРз или SbF5. В ПМР-спект-рах таких систем обнаруживаются сигналы протонов диена, а не ароматического соединения. На этом основании можно утверждать, что при взаимодействии бензола с сильными протонными кислотами образуются солеобразные соединения (59), катионами которых является о-комплекс бензола с протоном.

Диазокатион (катион диазония) образуется при реакции диазо-тирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильным реагентом; из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосочетания.

1267. Рассмотрите механизм взаимодействия молекулы бензола с электрофильным реагентом (Е+) и нарисуйте энергетическую диаграмму реакции 8Е2-типа. Какие точки на кривой отвечают промежуточному соединению, переходным состояниям? Каково различие между переходным состоянием и промежуточным продуктом? Чем отличаются я-комплексы от а-комплексов? В каких валентных состояниях находятся атомы углерода в а-комплексе? Как распределен ( + )-заряд в о-комплексе и какую пространственную конфигурацию он имеет?

3) смесь нитратов щелочных металлов с концентрированной серной кислотой. Электрофильным реагентом является ион нитро-

Нитрозирование — электрофильное замещение водорода в ароматическом ядре нитрозогругшой. Его проводят обычно азотистой кислотой. Электрофильным реагентом является нитрозоний-катион (NO-'-):

Образующийся в результате реакции диазотирования диазока-тион является электрофильным реагентом: из всех форм диазосоеди-нений только он вступает в реакцию азосочетания.

1) образование л-комплекса арена с электрофильным реагентом;




Элиминирование протекает Эмпирические соотношения Эмпирических уравнений Эмульгирующими свойствами Энергетическая выгодность Эффективность абсорбции Энергетическим взаимодействием Энергетическое взаимодействие Энергичным выделением

-
Яндекс.Метрика