Главная --> Справочник терминов


Электронные представления Группа ОН при втором углеродном атоме отличается от ОН-группы при третьем углеродном атоме тем, что она расположена вблизи первого углеродного атома, имеющего две связи с атомами кислорода - глюкозидным и пирановым. Рассматривая электронные плотности в ангидро-(3-В-глюкозном звене, можно убедиться, что по "кислотности" ОН-группы у различных углеродных атомов можно расположить в следующий ряд: С6 < < С3 < С2.

Электронные плотности qt. В простом приближении метода молекулярных орбиталей с] имеет физический смысл вероятности того, что электрон на молекулярной орбитали связан с атомной орбиталью %;. В самом деле,

согласно которой символом Л обозначено, что электронные плотности двойных связей в сопряженной цепи частично выравниваются. В упрощенном виде строение малахитового зеленого представляется комплексной формулой, выражающей, что катионный заряд не локализован и катионом является комплекс, подобный катиону аммония:

Электронные плотности рассчитаны только на основании коэффициентов при ij3i, tJ32 и ifs, так как эти орбитали заняты в системе с шестью валентными электронами. По расчетам атом углерода имеет 3,565 электрона (не считая электронов на ls-уровве), расчет для каждого атома

но вычисленные я-электронные плотности, научились измерять

Рассчитанные я-электронные плотности

При этом перераспределяются электронные плотности в молекуле ли-

Расчет химических сдвигов протонов изоиндола дал следующий ряд: О4(7)—н > бцз)—н > бб(б)—н [134]. Данная последовательность была подтверждена экспериментально [135, 142, 159]. В последнее время делаются попытки связать данные по кольцевым токам с ароматичностью циклической молекулы [195]. Так, на основе теории «конечных возмущений» (FPT) в приближении связанного (CHF) и несвязанного (UCHF) методов Хартри — Фока рассчитаны вклады кольцевых токов в константы экранирования [195]. Необходимые для анализа химических сдвигов электронные плотности получены для о-электронной системы с помощью метода Дель Ре, а для л-электронной системы — методом SCF Р—Р—Р. Результаты расчетов свидетельствуют в пользу представлений об ограниченной степени ароматичности рассмотренных соединений. При переходе от пятичленных гетероциклов к их бензо-производным эффекты кольцевого тока увеличиваются. Причем аннели-

Рис. П. 2. Молекулярная диаграмма 2-диазо-1-нафталинона (электронные плотности на атомах углерода и длины связей рассчитаны по методу ППДП/2) [6].

Если принять за единицу тс-электронные плотности на атомах углерода в молекуле бензола, то для пиридина наблюдаются следующие величины плотности я-электронного облака: N -

случае являются удобной отправной точкой для объяснения многих реакций хиноЛиновых производных. Эти относительные электронные плотности были подсчитаны по методу молекулярных орбит [13]; они отмечены в приведенной ниже формуле, где цифры показывают соответствующую электронную плотность по отношению к таковой в кольце бензола, которая принята за единицу.

СОВРЕМЕННЫЕ ЭЛЕКТРОННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Современные электронные представления в органической химии . . 8

Во многих задачах отражены теоретические вопросы органической химии, в том числе электронные представления, механизмы реакций, различные виды изомерии и др. Большое внимание уделяется связи строения органических соединений с их реакционной способностью. Должное место занимают также задачи по классической теории химического строения. В настоящем сборнике представлены и элементоорганические соединения.

318. Какое из соединений будет обладать большим дипольным моментом: СН3—СН2—С1, СН2 = СН—С1, СН2=СН—СН2С1? Для ответа используйте электронные представления (индукционный и мезомерный эффекты).

Электронные представления об ацетиленовой связи и sp-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковникова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов.

Электронные представления о природе химической связи. Характер связей в органических соединениях

Классическая теория строения органических соединений, согласно которой связи между атомами, образующими молекулу, изображаются при помощи валентных черточек, не затрагивала вопроса о природе этих связей. Решение этого вопроса на уровне знаний второй половины XIX столетия было невозможно. Лишь после открытия электронов как составной части всех атомов и появления теории строения атома (Резерфорд, 1911; Бор, 1913) были развиты электронные представления о природе валентности, т. е. о природе химической связи между атомами. Электронные представления были использованы и в органической химии, что привело к дальнейшему развитию теории строения.

электронные представления о природе 25—34

Электронные представления о природе химической связи 25—34

Сегодня электронные представления наряду с классической теорией химического строения и стереохимией — третья важнейшая часть теоретического фундамента органической химии.

В связи с созданием теории строения атома важное значение для понимания строения органических со^ди-нений получили электронные представления.




Энергетическим взаимодействием Энергетическое взаимодействие Энергичным выделением Энергичного перемешивания Энергичном восстановлении Энергично перемешиваемому Энергично реагирует Энергично встряхните Энтальпия активации

-