Главная --> Справочник терминов


Электронных орбиталей помощью современных электронных микроскопов, дающих увели-ение до 150 000 раз. Для исследования стандартных не слишком исперсных саж достаточно иметь увеличение в 15 000 раз и поело отоувеличения до 80 000 раз. На рис. 98 приведены фотографии астиц различных типов сажи в электронном микроскопе. Снимки теланы при одном и том же увеличении и дают наглядное предста-ление о размере частиц различных газовых саж. В настоящее время

Электронная микроскопия как метод исследования в последнее время получила очень широкое распространение. Этому способствовало то обстоятельство, что полезное увеличение современных электронных микроскопов на два порядка превышает увеличение оптических микроскопов.

поверхности образца. Большинство сканирующих электронных микроскопов дают увеличение в 20—100000 раз, при этом наиболее оптимальным рабочим увеличением, зависящим от типа исследуемого образца и конструкции прибора, является интервал от 20000 до 50 000. При низких увеличениях можно легко проводить ориентацию образца в нужных направлениях.

В большинстве случаев исследования дифракции полимеров проводят с использованием просвечивающих электронных микроскопов (разд. 27.2). Современные конструкции электронных микроскопов позволяют переходить от изображения к дифракции путем простой коммутации линз. Интерференционная картина, получающаяся в фокусной плоскости объектива, увеличивается и проектируется на экране (рис. 29.1).

Клеточная стенка анатомических элементов древесины, волокон технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов имеет сложное строение, связанное с распределением в клеточной стенке высокомолекулярных химических компонентов. Для изучения этих вопросов применяют, кроме световой, микроскопию в ультрафиолетовом и поляризованном свете, а также флюоресцентную микроскопию. Для исследования тонкого строения клеточной стенки - ультраструктуры (субмикроструктуры) используют главным образом электронную микроскопию (см. 5.4) с применением просвечивающих (ПЭМ) и растровых, или сканирующих, электронных микроскопов (РЭМ). Эти исследования имеют важное значение для понимания изменений, происходящих с анатомическими элементами древесины и другого растительного сырья, а также в клеточной стенке в процессах делигнификации и других процессах химической и химико-механической переработки древесины.

поверхности образца. Большинство сканирующих электронных микроскопов дают увеличение в 20—100000 раз, при этом наиболее оптимальным рабочим увеличением, зависящим от типа исследуемого образца и конструкции прибора, является интервал от 20000 до 50000. При низких увеличениях можно легко проводить ориентацию образца в нужных направлениях.

В большинстве случаев исследования дифракции полимеров проводят с использованием просвечивающих электронных микроскопов (разд. 27.2). Современные конструкции электронных микроскопов позволяют переходить от изображения к дифракции путем простой коммутации линз. Интерференционная картина, получающаяся в фокусной плоскости объектива, увеличивается и проектируется на экране (рис. 29.1).

Электронная микроскопия как метод исследования в последнее время получила очень широкое распространение. Этому способ-ствовало то обстоятельство, что полезное увеличение современных электронных микроскопов на два порядка превышает увеличение оптических микроскопов.

Электронная микроскопия как метод исследования в последнее время получила очень широкое распространение. Этому способ-ствовало то обстоятельство, что полезное увеличение современных электронных микроскопов на два порядка превышает увеличение оптических микроскопов.

При ускоряющем напряжении, равном 100 кВ, которое типично для современных электронных микроскопов, длина волны Я «0,04 А. Однако практически разрешающая способность лучших современных электронных микроскопов на два порядка ниже и составляет 1—5 А. Серийно выпускаемые приборы обычно имеют разрешающую способность около б Аи увеличение 2-Ю5—2-10°. Изображение микрообъектов в электронном микроскопе рассматривается с помощью специального экрана, флюоресцирующего под действием электронов, или фотолрафируется. Обычно в электронном микроскопе изучают картину, получающуюся при прохождении электронов через тонкий слой (пленку) вещества.

Робертсон [31] дал подробный анализ результатов исследования надмолекулярной организации полимеров, находящихся в аморфном состоянии, методами измерения плотности, дифракции рентгеновских лучей и нейтронов под малыми и большими углами, электронной микроскопии и электронографии, изучения термоупругости, двойного лучепреломления под нагрузкой, рэлеев-ского рассеяния и т. д. На основании такого анализа был сделан вывод о том, что в аморфных полимерах существует локальная упорядоченность, которая приводит к сохранению анизотропии на расстоянии порядка нескольких десятков ангстрем. Результаты малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показывают, что упорядоченные области не имеют четких границ. Робертсон полагает, что отсутствуют экспериментальные доказательства, подтверждающие наличие в аморфных полимерах доменов размером около 100 А с регулярными равновесными структурами. По его мнению, доменные структуры, которые наблюдались с помощью электронных микроскопов и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, обусловлены существованием загрязнений или неравновесных структур.

Если молекула имеет неплоское строение (некомпланарна), то в ней нарушена параллельность осей р-электронных орбиталей, а это приводит к устранению сопряжения. Например, молекула цик-

В органических соединениях часто встречаются кратные связи (двойные, тройные), имеющие особое электронное строение. В образовании двойной связи участвуют две пары электронов, в образовании тройной — три пары. Углерод, образующий двойную связь, находится в особом валентном состоянии, называемом sp^-гибриди-зацией. В этом случае смешиваются друг с другом одна круговая s-орбиталь и две (из трех имеющихся) эллиптические р-орбитали. Образуется новая система электронных орбиталей, в которой три вр2-орбитали лежат в одной плоскости под углом 120°, как в трехлопастном пропеллере, а четвертая, не участвовавшая в гибридизации р-орбиталь, располагается перпендикулярно к упомянутой плоскости подобно оси пропеллера.

В ацетилене с его тройной связью между атомами углерода допускают существование еще одного вида гибридизации электронных орбиталей — sp-гибридизации. При этом смешиваются одна s-орбиталь и одна р-орбиталь, давая две sp-гибридные орбитали,

Мономолекулярное отщепление в большинстве случаев не-стереоспецифично, в то время как при бимолекулярном отщеплении важную роль играют пространственные факторы. Они проявляются прежде всего в виде стереоэлектронных требований— необходимости определенной пространственной ориентации участвующих в отщеплении электронных орбиталей. Чаще всего реакции гетеролитического 1,2-отщепления по механизму ?2 осуществляются при трансоидном расположении участвующих в реакции групп. Запишем соответствующую схему в двух видах—с использованием перспективных формул и формул Ньюмена:

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Углеводороды делятся на предельные и непредельные; предельные содержат только простые или ординарные связи между атомами углерода, непредельные содержат также и кратные связи — двойные или тройные. Любая простая связь атома углерода с другим атомом (в том числе и атомом углерода) является о-связью; для нее характерно перекрывание электронных орбиталей вдоль линии, соединяющей центры взаимодействующих атомов. В образовании о-связи со стороны атома углерода всегда участвует гибридная sp3-, sp1- или sp-орбиталь. Одна из кратных связей углеродного атома в различных соединениях также является ст-связью, другие связи образованы не гибридными, а р-орбиталями и называются я-связями. тг-Связи образуются за счет перекрывания /?-орбиталей по обе стороны линии, соединяющей центры атомов; они менее прочны, чем а-связи, и более подвижны:

электронных орбиталей), во втором валентном состоянии у углерода гиб-

взаимодействия электронных орбиталей, подобного сопряжению, наличие

Межмолекулярные силы между нейтральными молекулами обусловлены электростатическими силами притяжения, называемыми силами Ван-дер-Ваальса, и силами отталкивания. Электростатическое притяжение между ядрами одной молекулы и электронами другой в значительной мере, но не полностью, компенсируется взаимным отталкиванием ядер и электронов обеих молекул. Силы Ван-дер-Ваальса проявляют себя на достаточно близких расстояниях (0,3...0,5 нм) и быстро ослабевают при удалении молекул друг от друга. При значительном сближении молекул резко возрастает роль сил отталкивания, которые начинают уравновешивать силы притяжения. Происходит взаимопроникновение внешних электронных орбиталей молекул, приводящее к специфическому типу взаимодействий -обменному взаимодействию, определяемому квантовыми законами и зависящему от направления спинов электронов взаимодействующих частиц. В зависимости от степени перекрывания и ориентации спинов, обусловленных природой контактирующих атомов, возникают либо силы отталкивания, либо ковалентные связи.

Н2О). Для анилина это значение равно 4,6, в то время как у триметиламина составляет 9,8. Это означает, что пиридин очень слабо удерживает протон кислоты. Еще слабее держит его анилин и очень прочно — аммиак и алкил-амины. Существует несколько объяснений этим необычным фактам. Большинство теоретиков считает, что причиной тому является различная гибридизация электронных орбиталей атомов азота: в аммиаке s//, в анилине и пиридине sp2. Они считают, что по мере того, как увеличивается х-характер электронной пары (pN, происходит понижение протонного сродства этой пары.

Гибридизация электронных орбиталей способствует полимеризации. При переходе от боратных связок к вольфрамоборатным координационное число бора возрастает (5р2-гибридизация в полиборатах, sp3— в вольфрамоборатах), что вызывает увеличение вяжущей активностью. При получении связующих растворением А1(ОН)3 полимеризация сопровождается увеличением координационного числа. Методом ЯМР на ядрах 29Si установлено присутствие в концентрированных растворах шестикоординированного атома кремния. В случае d-элементов большей устойчивостью обладают комплексы с октаэдрическим окружением лигандов (^25р3-гибридизация) по сравнению с тетраэдрическим (sp3).

Новым является подход к изложению свойств отдельных классов соединений и характеристических групп в зависимости от типа гибридизации электронных орбиталей углеродного атома, непосредственно связанного с характеристической группой. Использованы также представления квантовой органической химии и результаты расчетов по методу Хюккеля.




Энергетической составляющей Энергетическом состоянии Эффективность инициатора Энергичном помешивании Энергично перемешивая Энергично работающей Энергично встряхивая Энергиями активации Энтальпия сублимации

-
Яндекс.Метрика